ВУЗ:
Составители:
85
2 4 2 2 5
V O + O V O
Хотя последующие исследования показали, что при окислении нафта-
лина имеет место и чисто адсорбционный механизм, однако механизм
промежуточного взаимодействия вносит свой вклад в общую скорость
реакции. Механизм промежуточного взаимодействия обоснован для ре-
акции образования малеинового ангидрида в процессе окисления бензо-
ла на катализаторе V
2
O
5
·MoO
3
, а в последнее время на основе кинетиче-
ских и рентгенографических исследований для реакции окисления этана
на сложных молибденовых катализаторах, оксида углерода, метанола,
этана на кобальтовых катализаторах и некоторых других реакций окис-
ления.
Строго говоря, нельзя разделять механизм катализа через проме-
жуточные соединения и механизм катализа через образование поверх-
ностных комплексов. Однако специфика координационных соединений
делает такое разделение целесообразным.
Представление о роли поверхностного комплексообразования в
гетерогенном катализе развивалось в двух направлениях: с одной сто-
роны, сам акт адсорбции рассматривался как образование поверхност-
ного комплекса, а с другой, после привития поверхности комплексных
соединений, – выявлялись возможности и особенности проведения на
поверхности реакций, протекающих по механизму гомогенного катали-
за с теми же комплексами.
Было выдвинуто представление о хемосорбции как о процессе об-
разования комплекса между координирующим атомом поверхности и
адсорбатом в качестве лиганда. Соответственно в реакциях, лимитируе-
мых стадиями адсорбции или десорбции, в результате энергии стабили-
зации кристаллическим полем следует ожидать минимума скоростей
реакций для ионов с d
0
, d
5
и d
10
оболочками в слабом поле и с d
0
и d
10
оболочками в сильном поле. Максимальной активностью должны обла-
дать ионы с d
3
и d
6
– d
8
оболочками в слабом поле. Действительно,
двухпиковая активность наблюдалась для ряда реакций (Н
2
- D
2
обмен,
диспропорционирование циклогексена, дегидрирование пропана и др.)
на Сr
2
O
3
–, Со
3
O
4
– и NiO–катализаторах. Однако такая зависимость от-
нюдь не универсальна, и одной из причин этого является непригодность
схемы двухпиковой активности для хемосорбции через стадию образо-
вания π-комплекса. Основываясь на данных современных физических
методов исследования твердой поверхности при адсорбции и каталити-
ческих реакциях, было высказано заключение об идентичности в ряде
случаев структуры промежуточных комплексов в гетерогенном и гомо-
генном катализе, протекающем на одних и тех же ионах переходных
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 83
- 84
- 85
- 86
- 87
- …
- следующая ›
- последняя »
