Теория химико-технологических процессов органического синтеза. Гетерофазные и гетерогенно-каталитические реакции. Бочкарев В.В. - 87 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

87
ционными валентностями. Наиболее изученными из них являются азоа-
налоги порфиринов – фталоцианины. Фталоцианиновые комплексы –
весьма термостабильные соединения, нерастворимые не только в воде,
но почти во всех органических растворителях, если в них не вводить
специальных функциональных заместителей. Ненасыщенные координа-
ционные валентности, перпендикулярные к плоскости сложного орга-
нического ядра, и развитая система π-связей обусловливают высокую
каталитическую активность фталоцианинов в ряде реакций окисления,
дегидратации, демеркаптизации и т. д. в жидкой и газовой фазах.
2.4.5. Особенности процессов в жидкой фазе
Исследования гетерогенного катализа в значительной степени по-
священы газофазным процессам. Поэтому целесообразно кратко рас-
смотреть специфику жидкофазных процессов.
Отличия гетерогенно-каталитических реакций, протекающих в
жидкой фазе, от таковых в газовой фазе в основном следующие:
1) в разнице в скорости данной реакции на идентичном катализа-
торе;
2) в разнице состава получаемых продуктов в том же случае;
3) в существенном повышении вероятности объемного продол-
жения реакции.
Кроме того, наличие растворителя влияет на кинетические зако-
номерности жидкофазных процессов. В данном разделе отметим, что
вследствие низких значений коэффициентов диффузии в жидкофазных
процессах раньше и сильнее сказывается влияние внутридиффузионно-
го торможения.
Рассмотрим наиболее существенные аспекты теории гетерогенно-
каталитических реакций в жидкой фазе. Жидкофазные реакции отлича-
ются от газофазных, как минимум, тремя факторами:
1) термодинамическим состоянием системы;
2) наличием сольватационного слоя над поверхностью катализа-
тора, создающего некоторое подобие сплошного клеточного эффекта,
аналогичного таковому в объемных жидкостных реакциях;
3) возможностью прямых электрохимических механизмов в среде
даже слабых электролитов.
Термодинамический фактор имеет в основном энтропийную при-
роду. С одной стороны, тепловой эффект реакции в жидкой фазе отли-
чается от теплового эффекта в газовой фазе на разность теплот испаре-
ния и растворения продуктов и реагентов, которая должна иметь замет-
ную величину в реакциях, сопровождающихся изменением числа молей.
Это приводит к соответствующему существенному изменению энтро-
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com

Страницы