Изучение кинетики фотохимических реакций. Богданов А.П. - 8 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

кунду. Судьба возбужденной частицы (или судьба возбуждения) показана на
рис. 1.
Следует различать первичные и вторичные процессы полной фотохимиче-
ской реакции. К первичным относятся все процессы, отраженные на рисунке 1,
включая первичный акт перехода А
*
→ продукт. Если реакция А
*
→ продукт
не является одностадийной, то весь механизм перехода А
*
в продукт относится
ко вторичному процессу полной фотохимической реакции. В фотохимии вво-
дятся понятия первичного (γ
1
) и эффективного (γ
2
) квантовых выходов:
частицыхвозбуждённяобразованискорость
реакциискойфотохимичепервичнойскорость
квантовхпоглощённычисло
реакциифотохимперввмолекулвозбуждвавшихпрореагирочисло
=
==
...
1
γ
(8)
Очевидно, что для γ
1
выполняется условие γ
1
< 1:
.
частицыхвозбуждённяобразованискорость
реакциискойфотохимическорость
квантовхпоглощённычисло
частицисходныхвавшихпрореагирореальночисло
=
==
γ
(9)
Основной причиной, приводящей γ к величине, меньшей единицы, являет-
ся потеря возбуждения активированной частицей в результате столкновений. 
кунду. Судьба возбужденной частицы (или судьба возбуждения) показана на
рис. 1.




    Следует различать первичные и вторичные процессы полной фотохимиче-
ской реакции. К первичным относятся все процессы, отраженные на рисунке 1,
включая первичный акт перехода А* → продукт. Если реакция А* → продукт
не является одностадийной, то весь механизм перехода А* в продукт относится
ко вторичному процессу полной фотохимической реакции. В фотохимии вво-
дятся понятия первичного (γ1) и эффективного (γ2) квантовых выходов:
       число прореагировавших возбужд. молекул в перв. фотохим. реакции
γ1 =                                                                    =
                         число поглощённых квантов
                                                                            (8)
    скорость первичной фотохимической реакции
  =
     скорость образования возбуждённых частиц
Очевидно, что для γ1 выполняется условие γ1 < 1:
       число реально прореагировавших исходных частиц
γ =                                                   =
                  число поглощённых квантов
                                                                            (9)
        скорость фотохимической реакции
  =                                          .
    скорость образования возбуждённых частиц
    Основной причиной, приводящей γ к величине, меньшей единицы, являет-
ся потеря возбуждения активированной частицей в результате столкновений.

Страницы