Биоорганическая химия. Братцева И.А - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СтГМУ | Ставрополь

Составители: 

Рубрика: 

51
OH NH
2
OR
..
..
..
,
,
,
..
N
R
R
,
-NH-CO-R
,
1. Заместители (о
р
иентанты) I
р
ода. К ним относятся имеющие положи-
тельный индуктивный эффект алкильные группы (-R: -СН
3
; -С
2
Н
5
и др.);
проявляющие положительный мезомерный эффект группы:
обладающие электронодонорным харак-
те
р
ом по отношению к бензольном
у
яд
ру
.
Заместители I рода (Х
I
) облегчают электрофильное замещение по срав-
нению с незамещенным бензолом и направляют входящую группу в
ор-
то- или пара-положения:
X
X
E
X
E
II
I
+EY
-НY
+
орто-замещение
па
р
а-замещение
2.
Заместители (ориентанты) II рода. К ним относятся группы:
NH
3
N
+
R
R
R
NO
2
SO
3
H
C
O
H
COOH
,
,
,
,
,
+
С N
,
проявляющие по отношению к бензольному ядру электроноакцеп-
торный характер за счет отрицательного индуктивного или отрица-
тельного мезомерного эффектов.
Заместители II рода (X
II
) затрудняют реакции электрофильного за-
мещения по сравнению с незамещенным бензолом. Если в более жестких
условиях реакция все же проходит, входящая группа вступает в
мета-
положение:
X
X
E
II
II
+EY
+
мета-замещение
HY
При наличии нескольких заместителей в бензольном кольце их дей-
ствие может быть согласованным или несогласованным:
CH
3
NO
2
CH
3
NO
2
NO
2
HNO
3
(H
2
SO
4
)
2,4-Динитротолуол
Согласованное
действие
заместителей
52
OH
OH
Br
Br
Br
+
3Br
2
-3HBr
2,4,6-Трибромфенол
Несогласованное
действие заместителей
Реакции ароматических соединений с конденсированными циклами
Ароматические соединения с конденсированными циклами (нафта-
лин, антрацен, фенантрен) термодинамически менее стабильны, чем бен-
зол. Поэтому электрофильное замещение у этих соединений протекает в
более мягких условиях, чем у бензола. Кроме того, они достаточно ак-
тивны в реакциях присоединения и окисления.
В молекуле нафталина имеется четыре эквивалентных α- и β-положе-
ния
. Монозамещение протекает обычно в условиях кинетического кон-
троля, при этом в относительно мягких условиях наблюдается преимуще-
ственное образование α-производных.
Галогенирование нафталина (S
E
)
C
l
Cl
+
Cl
2
FeCl
3
-HCl
-хлорнафталин хлорнафталин
Нитрование нафталина (S
E
)
NO
2
-нитронафталин
HO: NO
2
нафталин
+
Н
2
О
Сульфирование нафталина. В зависимости от условий реакции
сульфогруппа вступает либо в α-, либо в β-положение:
-нафталинсульфокислота
нафталинсульфокислота
HO: SO
3
H
160
o
C
80
o
C
SO
3
H
SO
3
H

Страницы