Органический синтез. Быкова Н.Н - 36 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Муравьиная кислота и часть воды отгоняются, и процесс возобновляется. Таким образом, небольшое количество глице-
рина способствует превращению в муравьиную кислоту значительных количеств щавелевой кислоты.
Одновременно образуются некоторые побочные продукты реакции, в частности аллиловый спирт CH
2
= CHCH
2
OH
(температура кипения 97 °С).
8. Разложение муравьиной кислоты концентрированной серной кислотой.
В пробирке с гибкой газоотводной трубкой осторожно смешайте 1см
3
концентрированной серной кислоты и 0,5 см
3
му-
равьиной кислоты или 1 г ее соли. Выделяющуюся при комнатной температуре или при слабом нагревании окись углерода
соберите над водой в пробирке и сожгите; пламя окиси углерода имеет характерный голубой цвет.
Если реакция не прекратилась, зажгите газ у отверстия газоотводной трубки во избежание скопления окиси углерода в
помещении.
Окись углерода образуется в результате отщепления молекулы воды от молекулы муравьиной кислоты:
Н
С=О →
o
t
Н
2
О + СО.
НО
Серная кислота связывает образующуюся воду, т.е. из сферы реакции уходит и второй ее продукт.
9. Разложение муравьинокислой ртути.
В пробирку с 2 см
3
воды добавьте несколько капель муравьиной кислоты и немного окиси ртути (II). При взбалтывании
окись ртути растворяется. Полученный прозрачный раствор нагрейте при частом взбалтывании в кипящей водяной бане или
на горелке. Наблюдается энергичное выделение двуокиси углерода, и через несколько секунд выпадает объемистый белый
осадок формиата ртути (I). При дальнейшем нагревании осадок сереет вследствие выделения металлической ртути. В рас-
творе после нагревания снова появляется свободная муравьиная кислота (проверяют лакмусом):
2(HCOO)
2
Hg (HCOO)
2
Hg
2
+ CO
2
↑
+ HCOOH,
(HCOO)
2
Hg
2
2Hg + CO
2 ↑
+ HCOOH.
Реакция с окисью ртути часто применяется для идентификации муравьиной кислоты.
10. Образование щавелевокислой соли из муравьинокислой соли.
Около 1 г формиата натрия сильно нагрейте горелкой в сухой пробирке. Приближая к отверстию пробирки пламя го-
релки, наблюдается вспышка выделяющегося газа, сопровождающаяся резким звуком, характерным для вспышки смеси во-
дорода и воздуха. После нескольких минут нагревания дайте пробирке остыть, добавьте в нее 3-4 см
3
воды, встряхните,
слегка нагрейте для ускорения растворения соли и отфильтруйте полученный раствор.
В другой пробирке растворите в воде немного исходного формиата натрия.
К обоим растворам добавьте по несколько капель раствора хлорида кальция. Белый осадок, нерастворимый в уксусной
кислоте и хорошо растворимый в соляной кислоте, образуется лишь в одном из растворов.
При нагревании до 400…450 °С формиат натрия отщепляет водород и превращается в щавелевокислый натрий (окса-
лат):
2HCOONa H
2
+ NaOOC – COONa.
Образование соли щавелевой кислоты легко обнаруживается при действии хлорида кальция, так как оксалат кальция
(СОО)
2
Са, в отличие от формиата кальция (НСОО)
2
Са, нерастворим в воде.
Муравьинокислые соли других металлов при нагревании подвергаются иным превращениям; так,
формиат цинка в этих
условиях дает карбонат цинка и формальдегид.
11. Разложение щавелевой кислоты при нагревании.
Около 1-2 г щавелевой кислоты нагрейте в пробирке с газоотводной трубкой, оттянутый конец которой опущен в дру-
гую пробирку, содержащую 1-2 см
3
известковой (или баритовой) воды. Когда начинается непрерывное выделение пузырьков
газа, образующего в известковой воде осадок, трубку выньте из жидкости и подожгите у ее отверстия выделяющийся газ.
Содержащаяся в нем окись углерода сгорает характерным голубым пламенем.
Кристаллическая щавелевая кислота С
2
Н
2
О
4
×2Н
2
О при нагревании сначала теряет кристаллизационную воду. При тем-
пературе 100 °С кислота частично возгоняется, образуя раздражающий туман, затем от нее отщепляется СО
2
и образуется
муравьиная кислота, в свою очередь распадающаяся на воду и окись углерода:
НООС–СООН СО
2
+НСООН СО
2
+ СО + Н
2
О.
Такой же распад происходит в присутствии концентрированной серной кислоты при более низкой температуре.

Страницы