Органическая химия. Методическое пособие. Цыбикова Д.Ц - 38 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

74 75
Если в бензольном кольце находится заместитель I ро-
да, то последующие электрофильные частицы направля-
ются в орто- и пара- положения.
II правило:
Если в бензольном кольце находится заместитель II ро-
да, то последующие электрофильные частицы направля-
ются в мета- положение.
N
O
O
-
+
δ
δ
-
-
+ HONO
2
(NO
2
+
)
-NO
2
NO
2
!
Нуклеофильные реагенты действуют следующим обра-
зом:
OH
..
..
δ
δ
δ
δ
δ
-
-
-
+
+
NaOH
-OH
OH
!
В случае заместителя I рода реакция протекает с не-
большим выходом, ибо ОН- группа затрудняет нуклео-
фильные реакции.
Далее рассмотрим понятие согласованной и несогласо-
ванной ориентации.
:OH
-NO
2
δ
δ
-
-
HNO
3
(NO
2
+
)
OH
-NO
NO
2
2
!
!
OH
-NO
2
NO
2
!
!
NO
2
-
согласованная ориентация
OH
-OH
..
..
δ
δ
-
-
HNO
3
(NO
2
+
)
OH
-OH
-NO
NO
!
!
2
2
несогласованна
я
ориентация
Ориентации смотреть в разделе – механизм S
E
.
Согласованную и несогласованную ориентации можно
изобразить схематично следующей картиной в зависимости
от природы заместителей и места расположения в кольце:
Системное исследование влияния заместителей на ход
замещения в бензольном кольце принадлежит А. Голлеману
и Ф. Бейльштейну. Так, при наличии в бензольном кольце
нескольких заместителей преобладающее действие оказы-
вает тот, который обладает наибольшим активирующим 
    Если в бензольном кольце находится заместитель I ро-                              ..
                                                                                      OH                  OH
да, то последующие электрофильные частицы направля-                                           ..          !
ются в орто- и пара- положения.                                                             -OH HNO            -OH
                                                                                                     3
   II правило:                                                                                      +                 несогласованная
                                                                                             δ - (NO2 )        -NO2     ориентация
   Если в бензольном кольце находится заместитель II ро-                               δ-                 !
да, то последующие электрофильные частицы направля-                                                       NO2
ются в мета- положение.                                                       Ориентации смотреть в разделе – механизм SE.
                  +    O                                                      Согласованную и несогласованную ориентации можно
  δ-              N
                               -
                                                                   -NO 2   изобразить схематично следующей картиной в зависимости
                           O        + HONO 2                               от природы заместителей и места расположения в кольце:
                                             (NO 2+ )
        δ-                                                      !
                                                                NO 2

  Нуклеофильные реагенты действуют следующим обра-
зом:
                      δ-            ..
             δ+                     OH                           -OH
                                    ..        NaOH
             δ-                δ-
                      δ+                                   !
                                                           OH




   В случае заместителя I рода реакция протекает с не-
большим выходом, ибо ОН- группа затрудняет нуклео-
фильные реакции.
 Далее рассмотрим понятие согласованной и несогласо-
ванной ориентации.
       :OH                           OH                    OH
                                     !                      !                  Системное исследование влияния заместителей на ход
 δ-          -NO 2 HNO                        -NO 2 NO -
                                                      2
                                                                 -NO 2
                                                                           замещения в бензольном кольце принадлежит А. Голлеману
                         3
                   (NO 2+ )                                                и Ф. Бейльштейну. Так, при наличии в бензольном кольце
       δ-                      !
                               NO 2
                                                           !
                                                           NO 2            нескольких заместителей преобладающее действие оказы-
                   согласованная   ориентация                              вает тот, который обладает наибольшим активирующим

                                         74                                                               75

Страницы