ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
74 75
Тогда мы получим для первичных атомов водорода 9×1=9.
Таким же образом скорость замещения вторичных атомов
водорода хлором равна 2
×4=8. Скорость замещения един-
ственного третичного атома водорода будет 1
×5=5. Следо-
вательно, относительные скорости хлорирования первич-
ных, вторичных и третичных атомов водорода будут, со-
ответственно, 9:8:5.
Далее уравнение хлорирования 2-метилбутана:
Cl
2
СН
3
-СН-СН
2
-СН
3
Æ CH
3
-CH-CH
2
-CH
3
+
CH
3
hν CH
2
-Cl
+ CH
3
-CH-CH
2
-CH
2
-Cl + CH
3
-CH - CH-CH
3
+
+
СН
3
9
CH
3
Cl
+ CH
3
-CCl-CH
2
-CH
3
8
CH
3
5
Надо отметить, что два продукта хлорирования первич-
ных атомов водорода объединяют. Для того, чтобы рас-
считать процентный состав смеси продуктов реакции тре-
буется сложить коэффициенты и рассчитать процентное
содержание каждого продукта.
а)
589
9
++
×100=41% - содержание продукта замеще-
ния первичных атомов водорода
б)
589
8
++
×100=36% - содержание продукта замеще-
ния вторичных атомов водорода
в)
589
5
++
×100=23% - содержание продукта замещения
третичного атома водорода.
Задание 2.
Каким образом нужно провести нитрование
анилина, чтобы получить о-, п- и м-нитроанилины?
Решение. Реакция протекает по механизму S
E
. При дей-
ствии азотной кислоты амины окисляются, поэтому необхо-
димо защитить аминогруппу методом ацилирования. А
также получается м- продукт (см. ниже). После ацилирова-
ния защита снимается методом гидролиза в щелочной сре-
де. Аминогруппа и N-ациламигруппа являются заместите-
лями I рода, поэтому последующие электрофильные части-
цы направляются в о- и п- положения на основании I прави-
ла ориентации.
Чтобы получить м- продукт, необходимо получить соль-
нитрат, а затем нитровать. В нитрате аммонийная группа
заместитель II рода (акцептор).
NH
2
HNO
3
NH
3
.
NO
3
-
HNO
3
NH
3
NO
3
-
+
-
NO
2
+
!
..
!
!
Далее все анилины гидролизуют:
NH-COCH
3
!
-NO
2
OH, H O
-
2
-CH COOH
3
NH
2
!
-NO
2
о-нитроанилин
NH-C -CH
3
!
O
NO
2
!
OH, H O
-
2
-CH COOH
3
NH
2
!
NO
2
!
п-нитроанилин
NH NO
3
.
3
+
-
-NO
2
OH, H O
-
2
-CH COOH
3
NH
2
!
-NO
2
м-нитроанилин
NH
2
!
CH -C - Cl
3
O
NH-C - CH
O
!
..
δδ
δ
δ
δ
-
-
-
+
+
HNO
3
NH-C -CH
!
O
-NO
2
+
NH-C -CH
!
3
3
3
O
NO
2
!
Тогда мы получим для первичных атомов водорода 9×1=9. Решение. Реакция протекает по механизму SE. При дей-
Таким же образом скорость замещения вторичных атомов ствии азотной кислоты амины окисляются, поэтому необхо-
водорода хлором равна 2×4=8. Скорость замещения един- димо защитить аминогруппу методом ацилирования. А
ственного третичного атома водорода будет 1×5=5. Следо- также получается м- продукт (см. ниже). После ацилирова-
вательно, относительные скорости хлорирования первич- ния защита снимается методом гидролиза в щелочной сре-
ных, вторичных и третичных атомов водорода будут, со- де. Аминогруппа и N-ациламигруппа являются заместите-
ответственно, 9:8:5. лями I рода, поэтому последующие электрофильные части-
Далее уравнение хлорирования 2-метилбутана: цы направляются в о- и п- положения на основании I прави-
Cl2 ла ориентации.
.. O O O
СН3-СН-СН2-СН3 Æ CH3-CH-CH2-CH3 + NH2 NH-C - CH 3 NH-C -CH 3 NH-C -CH 3
! O ! ! !
CH3 hν CH2-Cl CH3-C - Cl δ- δ - HNO 3 -NO 2
+ CH3-CH-CH2-CH2-Cl + CH3-CH - CH-CH3 + +
+ СН3 9 δ+ δ+
δ- !
CH3 Cl NO 2
+ CH3-CCl-CH2-CH3 8 Чтобы получить м- продукт, необходимо получить соль-
CH3 5 нитрат, а затем нитровать. В нитрате аммонийная группа
Надо отметить, что два продукта хлорирования первич- заместитель II рода (акцептор).
.. + - + -
ных атомов водорода объединяют. Для того, чтобы рас- NH2 NH3. NO3 NH NO
! ! ! 3 3
считать процентный состав смеси продуктов реакции тре-
HNO3 HNO3
буется сложить коэффициенты и рассчитать процентное -NO2
содержание каждого продукта.
9 Далее все анилины гидролизуют:
а) ×100=41% - содержание продукта замеще- NH-COCH3 NH2
9+8+5 ! !
ния первичных атомов водорода -NO2 - -NO2
OH, H2O
8 -CH3COOH о-нитроанилин
б) ×100=36% - содержание продукта замеще- O
9+8+5 NH-C -CH3 NH2
ния вторичных атомов водорода !
-
!
5 OH, H2O
в) ×100=23% - содержание продукта замещения -CH3COOH
п-нитроанилин
9+8+5 ! !
NO2 NO2
третичного атома водорода. + . -
Задание 2. Каким образом нужно провести нитрование NH3 NO 3 NH 2
- !
анилина, чтобы получить о-, п- и м-нитроанилины? OH, H2O
-CH3COOH м-нитроанилин
-NO2 -NO2
74 75
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 40
- 41
- 42
- 43
- 44
- …
- следующая ›
- последняя »
