Органическая химия. Цыбикова Д.Ц - 18 стр.

   Концепция кислот и оснований по Льюису имеет большое          (Л. Полинг), т.е. способности их в различной степени притяги-
значение для органической химии. Таким образом, согласно         вать к ядрам атома пары электронов ковалентных связей. В таб-
Льюису, для того чтобы быть кислотой, молекула должна быть       лице 2, приводятся числовые значения электроотрицательности
электронодефицитной, в частности содержать атом, имеющий         основных, входящих в органические соединения элементов в за-
только секстет электронов. Для того, чтобы быть основанием в     висимости от положения в таблице Д.И. Менделеева.
соответствии с теорией Бренстеда –Лоури или Льюиса молекула
должна иметь электронную пару для образования связи. Наличие     Таблица 2 – Электроотрицательность по Полингу
свободных электронов определяется в основном атомом, несу-
щим эту пару: его электроотрицательностью (ЭО), размером и       Период                             Группа
зарядом. Влияние этих факторов противоположно влиянию в                       I       II      III      IV        V     VI    VII
случае кислотности; чем сильнее атом удерживает электронную         1         H
пару, тем менее доступна она для образования связи.                          2,1
                                                                    2        Li      Be        B       C          N     O     F
2.6. Взаимное влияние атомов в молекуле с точки зрения со-                   1,0     1,5      2,0     2,5        3,0   3,5   4,0
 временных электронных представлений (формы влияния)                3        Na      Mg       Al      Si          P     S    Cl
                                                                             0,9     1,2      1,5     1,8        2,1   2,5   3,0
                                                                    4         K      Ca               Ge         As    Se    Br
    Современная органическая химия и в особенности физика                   0,81     1,0              1,8        2,0   2,4   2,8
накопили обширный материал, подтверждающий теорию хими-             5        Rb      Sr               Sn         Sb    Te     I
ческого строения, обнаружили и вскрыли сложную и тонко диф-                  0,6     1,0              1,7        1,8   2,1   2,5
ференцированную иерархию взаимного влияния атомов внутри
молекулы и объяснили их на основе электронных смещений.              Электроотрицательность элементов – важное понятие и ве-
    Большинство органических молекул полярны. Внутреннее         личина. Она характеризует химическую связь, позволяет предви-
электрическое поле молекулы неоднородно, электроны распреде-     деть ее характер при соединении элементов друг с другом и дать
лены неравномерно в виду различной электроотрицательности.       количественную оценку полярности связи. Полярность различ-
Поляризация молекулы бывает двух типов: постоянная, обуслов-     ных связей пропорциональна разности электроотрицательностей,
ленная статическими электронными смещениями, и динамиче-         образующих эти связи атомов. Исходя из таблицы, полярность
ская (временная), связанная с действием внешних полей. Понятие   связей по Полингу будет:
электронных смещений связано с понятием взаимного влияния            С – Н = 2,5 – 2,1 = 0,4;   О – Н = 3, 5 – 2,1 = 1,4;
атомов. Эффекты электронных смещений разделяются на стати-           О – С = 3,5 – 2,5 = 1,0;   N – Н = 3 – 2,1 = 0,9.
ческие и динамические, которые проявляются по-разному в зави-        Отсюда видно, что связь О-Н в гидроксильной группе более
симости от природы σ- или π- связей.                             полярна, чем связь С-Н или N-H в соответствующих соединени-
    Наиболее простой формой взаимного влияния атомов, свя-       ях.
занных и несвязанных, является индукционный эффект.                  Двойная связь между С и О в карбонильной группе С=О
    Пониманию причин наличия электронных смещений как уже        сильно поляризована в силу большой электроотрицательности
имеющихся и находящихся в стационарном состоянии молекул         атома кислорода и легкой поляризуемости π-связей, т.е. послед-
органических соединений, так и происходящих при взаимодейст-     ний становится нуклеофильным центром, а атом углерода – элек-
вии органических соединений друг с другом в значительной сте-    трофильным:
пени способствует понятие электроноотрицательности элементов
                                                           35     36