Органическая химия. Цыбикова Д.Ц - 28 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

55 56
в) внимательное изучение структуры Кекуле показывает: ди-
замещенные бензола можно представить в виде двух орто-
изомеров:
о-ксилол о-дибром
Этот аргумент был одним из главных ударов по гипотезе Ке-
куле со стороны его оппонентов. Тогда Кекуле выдвинул гипоте-
зу об оссиляции связей как динамическое образование (1876 г.):
Кекуле еще при жизни доказал, что ксилол и дибромбензол
находятся в подвижном равновесии как оссилирующая система:
Позже эти понятия были сформулированы учеными как
представления о таутомерии структур. В литературе имеется
ссылка, что Кекуле интуитивно предвидел современные концеп-
ции о делокализованных электронах и рисовал две оссилирую-
щие структуры как грубое отображение того, что ни одна из этих
структур не в состоянии полностью передать специфику его
структуры.
Кекуле не смог ответить на вопрос своих оппонентов отно-
сительно стабильности бензольного кольца; почему бензол, имея
три двойные связи не реагирует с бромом, не окисляется, т.е не
ведет себя как циклогексатриен.
KMnO
4
(H
2
O)
С
6
Н
6
Br
2
/CCl
4.
Подтверждением стабильности бензольного кольца является
реакция окисления толуола:
В таблице 4 приводятся сравнения бензола с циклогексеном.
Таблица 4 - Реакционная способность бензола и и циклогексена
Наблюдаемое превращение Реагент
циклогексен бензол
KMnO
4
(холод, разб.
водный р-р)
быстрое окисление не реагирует
Br
2
/ CCl
4
(в темноте) быстрое присоединение -//-
HI
H
2
/ Ni
быстрое восстановление
при 250
0
С,
1,4 атм
Медленное восстанов-
ление при 100-200
0
С,
105 атм
Бензол легко подвергается реакции замещения, а не присое-
динения:
Несмотря на ряд недостатков, структура Кекуле была приня-
та.
В 20-50 гг. ХХ в., в период развития теории резонанса, тер-
мохимических методов исследования, рентгеноструктурного ана-
лиза, дифракции электронов, спектроскопии и других физических
и физико-химических методов анализа, был сделан ряд открытий,
подтверждающих структуру Кекуле, стабильность кольца, ответ
-CH
3
-CH
3
-CH
3
-CH
3
и
-Br
-Br
;
-Br
-Br
и
-CH
3
-CH
3
-CH
3
-CH
3
;
-Br
-Br
-Br
-Br
KMnO
4
(H O)
2
[O]
-C
O
OH
HNO
3
-H O
2
-NO
2
;
H SO
24
-H O
2
-SO H
3
и т.д.
    в) внимательное изучение структуры Кекуле показывает: ди-
замещенные бензола можно представить в виде двух орто-                   С6Н6        Br2 /CCl4.
изомеров:
                                                                      Подтверждением стабильности бензольного кольца является
          -CH3            -CH3          -Br          -Br          реакция окисления толуола:
               и               ;               и
          -CH3            -CH3           -Br         -Br
                                                                                                                          O
                                                                                        KMnO 4 (H2O)                 -C
       о-ксилол                       о-дибром                                                                            OH
   Этот аргумент был одним из главных ударов по гипотезе Ке-                               [O]
куле со стороны его оппонентов. Тогда Кекуле выдвинул гипоте-
зу об оссиляции связей как динамическое образование (1876 г.):
                                                                         В таблице 4 приводятся сравнения бензола с циклогексеном.

                                                                 Таблица 4 - Реакционная способность бензола и и циклогексена

                                                                           Реагент                     Наблюдаемое превращение
   Кекуле еще при жизни доказал, что ксилол и дибромбензол                                       циклогексен                бензол
находятся в подвижном равновесии как оссилирующая система:        KMnO4 (холод, разб.         быстрое окисление          не реагирует
                                                                  водный р-р)
                                                                  Br2 / CCl4 (в темноте)    быстрое присоединение             -//-
           -CH3              -CH3         -Br              -Br    HI                        быстрое восстановление    Медленное восстанов-
                                  ;                               H2 / Ni                         при 2500С,          ление при 100-2000С,
           -CH3              -CH3         -Br              -Br                                      1,4 атм                 105 атм

                                                                      Бензол легко подвергается реакции замещения, а не присое-
    Позже эти понятия были сформулированы учеными как             динения:
представления о таутомерии структур. В литературе имеется
ссылка, что Кекуле интуитивно предвидел современные концеп-
ции о делокализованных электронах и рисовал две оссилирую-                      HNO 3        -NO 2           H2SO4            -SO3H
                                                                                -H2O              ;          -H2O                 и т.д.
щие структуры как грубое отображение того, что ни одна из этих
структур не в состоянии полностью передать специфику его
структуры.
    Кекуле не смог ответить на вопрос своих оппонентов отно-             Несмотря на ряд недостатков, структура Кекуле была приня-
сительно стабильности бензольного кольца; почему бензол, имея     та.
три двойные связи не реагирует с бромом, не окисляется, т.е не        В 20-50 гг. ХХ в., в период развития теории резонанса, тер-
ведет себя как циклогексатриен.                                   мохимических методов исследования, рентгеноструктурного ана-
                                                                  лиза, дифракции электронов, спектроскопии и других физических
             KMnO4 (H2O)                                          и физико-химических методов анализа, был сделан ряд открытий,
                                                                  подтверждающих структуру Кекуле, стабильность кольца, ответ

                                                            55      56

Страницы