ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
53 54
А
Е
.
Реакция идет через ряд промежуточных ионов. Карбокатион
выбрасывает протон (катализатор) и превращается в сложный
эфир.
A
N
. Реакция Бородина – альдольная конденсация уксусного
альдегида в присутствии слабого основания (ацетат натрия, кар-
бонат натрия):
В дальнейшем при нагревании происходит самопроизволь-
ная дегидратация с образованием непредельного альдегида – кро-
тонового. Отсюда этот процесс называют «кротонизацией»:
2.9. Теория ароматических систем. Строение бензола
С точки зрения истории вопрос о строении бензола был
предметом спора среди ученых более тридцати лет. Предлагалось
множество различных структур циклического и алифатического
рядов. Еще Лавуазье установил состав бензола – С
6
Н
6
, подтвер-
жденный Фарадеем и др.
Кекуле
Дьюар Клаус Дебнер Тиле
СH
3
-C≡C-C≡C-CH
3
, CH
2
=CH-C≡C-CH=CH
2
Главный спор шел вокруг вопроса: как связывается четвер-
тая валентность? Из всех приведенных структур формула Кекуле
была наиболее удовлетворительна. Она основалась на аргумента-
ции о числе изомеров:
а) монозамещенные бензола изомеров не имеют:
Этот факт накладывает строгие ограничения на структуру
бензола: каждый атом водорода должен быть эквивалентен всем
другим, поскольку замещение любого из них дает один и тот же
продукт.
б) дизамещенные бензола: ксилол, бромбензол имеют три
изомера:
CH
3
-CH OH
2
+CH
3
-C
O
O-H
H
+
-H O
2
CH
3
-C
O
OC H
2
5
C
H
3
-C
O
O-H
δ
-
δ
+
H
+
[
CH
3
-C
OH
OH
+
]
I
C
H
3
-CH
2
-O-H
..
..
+CH
3
-C
OH
OH
+
[
CH
3
-CH
2
..
..
O
-- H
.
.
+
(
CH -C
3
OH
OH
..
.
.
(
]
-H O
2
[
CH -CH - O
3
2
..
:
C
-
CH
3
+
O - H
.
.
(
]
-H
+
CH -CH -O-C
32
O
CH
3
II
III
CH
3
-C
O
H
+ CH -C
3
O
H
:OH
-
CH -C - CH - C
3
2
OH
H
O
H
H :CH C
O
H
)
δ
δ
-
+
:OH
-
-HOH
+
-
:CH -C
2
O
H
-
CH -C
O
H
3
δ
δ
-
+
+ :CH -C
2
O
H
-
CH -C - CH - C
32
O:
..
..
-
H
O
H
+H
+
CH
3
-C - CH -C
OH
H
O
H
2
CH -CH - C C
OH H
H
O
H
.
.
δ
-
δ
+
α
-H O
2
CH -CH=CH-C
3
O
H
-CH
3
-NO
2
-C
O
OH
-B
r
,
,
,
-CH
3
-CH
3
-CH
3
CH
3
!
CH
3
!
CH
3
!
B
r
!
-Br
B
r
!
Br
!
-Br
Br
!
АЕ. 2.9. Теория ароматических систем. Строение бензола
O +
H CH -C O
CH3-CH2OH + CH3-C 3 С точки зрения истории вопрос о строении бензола был
- O-H -H2 O OC2H5
+ δ предметом спора среди ученых более тридцати лет. Предлагалось
δ O H+ + OH
CH3-C
O-H [
CH3 -C
OH
] I множество различных структур циклического и алифатического
рядов. Еще Лавуазье установил состав бензола – С6Н6 , подтвер-
.. -. (H
.. ..+. жденный Фарадеем и др.
+ OH
CH3 -CH 2 -O-H
.. + CH 3 -C
OH [ CH3-CH2- O
.. . OH
CH3-C ( . ] II
-H2O
.. OH O
[
CH3-CH2- O :
CH3- C+
] -H+ CH -CH -O-C
3 2 CH3 Кекуле Дьюар Клаус Дебнер Тиле
III O -..(H
СH3-C≡C-C≡C-CH3 , CH2=CH-C≡C-CH=CH2
Реакция идет через ряд промежуточных ионов. Карбокатион Главный спор шел вокруг вопроса: как связывается четвер-
выбрасывает протон (катализатор) и превращается в сложный тая валентность? Из всех приведенных структур формула Кекуле
эфир. была наиболее удовлетворительна. Она основалась на аргумента-
AN. Реакция Бородина – альдольная конденсация уксусного ции о числе изомеров:
альдегида в присутствии слабого основания (ацетат натрия, кар-
а) монозамещенные бензола изомеров не имеют:
бонат натрия):
O O :OH - OH O
CH3-C + CH3-C CH3-C - CH2- C O
H H H -CH3 , -NO 2 , -C -Br
- H OH ,
+ O δ -
δ :OH - O
)
H :CH C + -
:CH 2-C
H
Этот факт накладывает строгие ограничения на структуру
бензола: каждый атом водорода должен быть эквивалентен всем
H -HOH
δ - .. - другим, поскольку замещение любого из них дает один и тот же
δ+ O O O:
.. O
CH3-C
-
+ :CH2-C +H + продукт.
CH 3-C - CH2- C
H H H б) дизамещенные бензола: ксилол, бромбензол имеют три
H
OH
изомера:
O
CH 3 -C - CH2-C CH 3 Br Br
H ! ! !
H -CH3 -CH 3 -Br -Br
В дальнейшем при нагревании происходит самопроизволь-
-CH3
ная дегидратация с образованием непредельного альдегида – кро-
! ! ! !
тонового. Отсюда этот процесс называют «кротонизацией»: CH3 CH3 Br Br
OH . H . + Oδ - O
δ
CH -CH - C C CH3-CH=CH-C
α H -H2O H
H 53 54
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 25
- 26
- 27
- 28
- 29
- …
- следующая ›
- последняя »
