Органическая химия. Цыбикова Д.Ц - 32 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

63 64
рода – электроноакцепторные группы, способные оттягивать,
принимать электроны от бензольного кольца. К ним относятся:
SO
3
H, NO
2
, CHO, COR, COOH, COOR,CN,CCl
3
и т.д.
Действующие полярные реагенты делятся на электрофильные
и нуклеофильные. Характерными реакциями для ароматических
соединений являются алкилирование, ацилирование, азосочета-
ние, нитрование, галогенирование, сульфирование. Эти процессы
протекают при действии электрофильных реагентов. При дейст-
вии нуклеофильных реагентов – NaOH, NH
2
Na протекают реак-
ции гидроксилирования и аминирования.
Первое правило:
Если в бензольном кольце находится заместитель I рода, то
последующие электрофильные частицы направляются в орто- и
пара- положения.
Второе правило:
Если в бензольном кольце находится заместитель II рода, то
последующие электрофильные частицы направляются в мета-
положение.
N
O
O
-
+
δ
δ
-
-
+ HONO
2
(NO
2
+
)
-NO
2
NO
2
!
Нуклеофильные реагенты действуют следующим образом:
OH
..
..
δ
δ
δ
δ
δ
-
-
-
+
+
NaOH
-OH
OH
!
В случае заместителя I рода реакция протекает с небольшим
выходом, ибо ОН- группа затрудняет нуклеофильные реакции.
Далее рассмотрим понятие согласованной и несогласованной
ориентаций.
:OH
-NO
2
δ
δ
-
-
HNO
3
(NO
2
+
)
OH
-NO
NO
2
2
!
!
OH
-NO
2
NO
2
!
!
NO
2
-
согласованная ориентация
OH
-OH
..
..
δ
δ
-
-
HNO
3
(NO
2
+
)
OH
-OH
-NO
NO
!
!
2
2
несогласованна
я
ориентация
Об ориентациях смотреть в разделе– «Механизм S
E
».
Согласованную и несогласованную ориентации можно изо-
бразить схематично следующей картиной в зависимости от при-
роды заместителей и места расположения в кольце:
O - H
..
δ
δ
δ
δ
δ
-
-
-
+
+
+ HNO
3
(NO
2
)
+
OH
-NO
2
!
+
OH
NO
2
!
!
рода – электроноакцепторные группы, способные оттягивать,
принимать электроны от бензольного кольца. К ним относятся:
SO3H, NO2 , CHO, COR, COOH, COOR,CN,CCl3 и т.д.
   Действующие полярные реагенты делятся на электрофильные
и нуклеофильные. Характерными реакциями для ароматических                             В случае заместителя I рода реакция протекает с небольшим
соединений являются алкилирование, ацилирование, азосочета-                       выходом, ибо ОН- группа затрудняет нуклеофильные реакции.
ние, нитрование, галогенирование, сульфирование. Эти процессы                         Далее рассмотрим понятие согласованной и несогласованной
протекают при действии электрофильных реагентов. При дейст-                       ориентаций.
вии нуклеофильных реагентов – NaOH, NH2Na протекают реак-                                    :OH                       OH                     OH
                                                                                                                       !                       !
ции гидроксилирования и аминирования.                                                   δ-         -NO 2 HNO                -NO 2 NO -
                                                                                                                                    2
                                                                                                                                                   -NO 2
   Первое правило:                                                                                             3
           ..                                                                                            (NO 2+ )
           O-H                                                                               δ-                       !
                                                                                                                      NO 2
                                                                                                                                               !
                                                                                                                                               NO 2
                                               OH                OH
                                               !                 !
    δ-           δ-                                 -NO2
                                                                                                          согласованная   ориентация
                                                                                                     ..
                      + HNO 3                              +                                         OH                     OH
    δ+           δ+                  (NO +
                                         2)                                                                 ..              !
                                                                                                          -OH HNO                -OH
           δ-                                                    !
                                                                 NO 2                                              3
                                                                                                                  +)                    несогласованная
                                                                                                           δ - (NO2              -NO2     ориентация
    Если в бензольном кольце находится заместитель I рода, то
последующие электрофильные частицы направляются в орто- и                                            δ-                     !
                                                                                                                            NO2
пара- положения.                                                                      Об ориентациях смотреть в разделе– «Механизм SE».
    Второе правило:                                                                   Согласованную и несогласованную ориентации можно изо-
    Если в бензольном кольце находится заместитель II рода, то                    бразить схематично следующей картиной в зависимости от при-
последующие электрофильные частицы направляются в мета-                           роды заместителей и места расположения в кольце:
положение.
                      +      O
      δ-              N
                                 -
                                                                     -NO 2
                             O        + HONO 2
                                               (NO 2+ )
            δ-                                                 !
                                                               NO 2

    Нуклеофильные реагенты действуют следующим образом:
                        δ-           ..
            δ+                       OH                        -OH
                                     ..   NaOH
            δ-               δ-
                       δ+                             !
                                                      OH




                                                                             63    64

Страницы