ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
47
Гидратация алкинов в присутствии катализатора соли ртути (II) про-
исходит по механизму
нуклеофильного присоединения (Ad
N
).
Механизм реакции Ad
N
на примере гидратации ацетилена
CHCH
Hg
2+
HC CH
Hg
+
δ+
δ+
H
2
O:
-H
+
CHCH
Hg
+
OH
H
+
CHCH
H
OH
-Hg
2+
π-комплекс
CH
3
C
O
H
:
быстро
медленно
быстро
Катализатор Hg
2+
активирует тройную связь, образуя электронодефицитный π–
комплекс (быстрая стадия). На медленной (лимитирующей) стадии к π–комплексу
присоединяется нуклеофил – молекула воды, являющаяся донором пары электронов.
Именно поэтому реакция классифицируется как нуклеофильное присоединение.
Полимеризация. Алкины способны к реакциям димеризации, цикло-
олигомеризации и полимеризации.
1. Димеризация ацетилена под действием водно-аммиачного раствора
хлорида меди (I):
CHCCH
2
CH
CHCH
CuCl
винилацетилен
2
Винилацетилен используется как полупродукт в производстве масло- и бензо-
стойкого хлоропренового каучука (-СH
2
-CH=CCl-CH
2
-)
n
.
2. Тримеризация ацетилена над активированным углем приводит к
образованию бензола (реакция Зелинского):
500
o
C
С (акт.)
CHCH
3
С
6
Н
6
3. Ацетилен может также вступать в реакции полимеризации с обра-
зованием линейных макромолекул (катализаторы – комплексные металло-
органические соединения):
…-СН=СН-СН=СН-СН=СН-… или (-СН=СН-)
n
Такие полимеры (полиены) обладают полупроводниковыми свойствами.
Моно- и дизамещенные ацетилены образуют полимеры общей формулы
(-CR=CR'-)
n
, где R, R' – водород, алифатический или ароматический радикалы.
1.3.2.2. Кислотные свойства
Ацетилен и его гомологи с концевой тройной связью R−C≡C−H (алки-
ны-1
) вследствие полярности связи С(sp)−Н проявляют слабые кислотные
свойства и способны отщеплять протон под действием достаточно силь-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 45
- 46
- 47
- 48
- 49
- …
- следующая ›
- последняя »
