ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
61
де всего атом водорода при
α-углеродном атоме. Это объясняется тем, что
на лимитирующей стадии легче образуются не алкильные, а более устой-
чивые
бензильные радикалы: •СH
2
−С
6
Н
5
(в случае толуола), •СHR−С
6
Н
5
,
•СR
2
−С
6
Н
5
. Стабилизация таких радикалов обусловлена делокализацией
неспаренного электрона за счет взаимодействия с
π-электронной системой
бензольного кольца (p,π-сопряжение [4]). Алкилбензолы с третичными ал-
кильными группами -CR
3
в реакциях радикального замещения в боковой
цепи неактивны, т.к. не образуют бензильных радикалов из-за отсутствия
атома водорода при
α-атоме углерода в алкильной группе.
1.4.3.5. Реакции окисления
Бензол не окисляется даже под действием сильных окислителей
(KMnO
4
, K
2
Cr
2
O
7
и т.п.). Поэтому он часто используется как инертный
растворитель при проведении реакций окисления других органических со-
единений.
В отличие от бензола его гомологи окисляются довольно легко. При
этом окислению подвергаются только боковые цепи (алкильные группы).
1. Толуол окисляется раствором KMnO
4
в кислой среде при нагрева-
нии (или продолжительном встряхивании) до бензойной кислоты:
H
H
C
H
3[O]
OH
O
C
OH
H
-H
2
O
OH
C
O
толуол
бензойная кислота
Реакция сопровождается обесцвечиванием раствора KMnO
4
.
2. При окислении других гомологов (этилбензол, пропилбензол и т.п.)
разрыв связи происходит между двумя ближайшими к кольцу атомами уг-
лерода боковой цепи (С
α
–С
β
). В результате реакции образуется смесь ки-
слот, одна из которых бензойная:
CH
2
CH
2
R
OH
C
O
бензойная кислота
+
RC
O
OH
-H
2
O
α
β
5[O]
Таким образом, все алкилбензолы C
6
H
5
–R (где R – CH
3
, первичная или
вторичная алкильная группа) окисляются до бензойной кислоты. Диалкил-
бензолы R–C
6
H
4
–R образуют, соответственно, бензолдикарбоновые кисло-
ты HOOC–C
6
H
4
–COOH.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 59
- 60
- 61
- 62
- 63
- …
- следующая ›
- последняя »
