Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 84 стр.

UptoLike

84
B
r
-HBr
HOH
OH
H
дегидробензол
Способность к реакциям нуклеофильного замещения возрастает, если
в
орто- и/или пара-положениях к галогену находится сильная электроно-
акцепторная группа, чаще всего нитрогруппа. Это обусловлено тем, что на
атоме углерода, связанном с атомом галогена, увеличивается положитель-
ный заряд, и атом углерода легко взаимодействует с нуклеофильными
агентами с вытеснением галогена (
механизм присоединения-отщепления):
NO
2
+ OH
Cl
NO
2
Cl OH
NO
2
OH
+ Cl
160 C
H
2
O
°
анионный
σ
-комплекс,
(комплекс Мейзенгеймера)
Если в ароматическом кольце находятся две нитрогруппы в положе-
ниях 2,4 или три нитрогруппы в положениях 2,4,6, то реакция нуклеофиль-
ного замещения проходит значительно легче. Так, например, 2,4-
динитрофторбензол (
реактив Сенгера) взаимодействует с пептидами и
белками уже при комнатной температуре. Эта реакция используется для
анализа N-концевых аминокислот в полипептидах [2, 3]:
O
2
N
+
F
-HF
NO
2
NH
2
CH C
R
O
NH CH
R'
C
O
~
O
2
N
NO
2
NH CH C
R
O
NH CH
R'
C
O
~
H
2
O, HCl
O
2
N
NO
2
NH CH C
R
O
OH
+ смесь аминокислот
..
2,4-динитрофенильное производное