Сополимеризация. Дерябина Г.И. - 13 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

13
В случае, когда один из мономеров, например М
3
, не способен к
гомополимеризации, то есть k
33
= 0 и r
31
= r
32
= 0, но образует сополимеры с
мономерами М
1
и М
2
, (k
31
0 и k
32
0), уравнение (11) преобразуется к виду
][m:][m:][m]d[M:]d[M:]d[M
321321
:
r
][M
r
][M
][M
r
][M
r
][M
r
][M
A ][M
13
3
12
2
1
23
3
21
2
21
1
1
:
r
][M
][M
r
][M
r
][M
r
][M
r
][M
A ][M:
23
3
2
21
1
13
3
12
2
12
1
2
])[M](A[M
rr
][M
rr
][M
rr
][M
][M:
21
2313
3
2312
2
2113
1
3
, (12)
где А = k
31
/k
32
. Величину А можно определить по уравнению (12), если
из эксперимента известны все остальные члены этого выражения, или с
помощью схемы Q – e (см. раздел 4.1).
Если два мономера, например М
2
и М
3
, не могут образовывать
гомополимеры, но образуют сополимеры друг с другом и с мономером М
1
,
то есть k
22
= k
33
= 0 и r
21
= r
23
= r
31
= r
32
= 0, то уравнение терполимеризации
записывается следующим образом:
][m:][m:][m]d[M:]d[M:]d[M
321321
:
r
][M
r
][M
][M])A[M+]B[M]](AB[M[M
13
3
12
2
13211
:])[M](B[M
r
][M
r
][M
r
][M
A][M:
32
13
3
12
2
12
1
2
])[M](A[M
r
][M
r
][M
r
][M
B][M:
21
13
3
12
2
13
1
3
, (13)
где В = k
21
/k
23
. Значение В находят аналогично определению параметра А.
Возможен также случай, когда два мономера, например М
2
и М
3
, не
способны к гомополимеризации и к сополимеризации друг с другом, то
есть k
22
= k
33
= k
23
= k
32
= 0, но могут присоединяться к активному центру
мономера М
1
(k
12
и k
13
не равны нулю). Тогда уравнение Алфрея-
Голдфингера упрощается к виду
. ][M:][M:
r
][M
r
][M
][M
][m:][m:][m]d[M:]d[M:]d[M
32
13
3
12
2
1
321321
(14)

Страницы