Сополимеризация. Дерябина Г.И. - 11 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

11
высоких степенях превращения необходимо использовать уравнение
сополимеризации в интегральной форме. Точное интегрирование
уравнения (5) в общем виде невозможно. С помощью некоторых
упрощений получают интегральное уравнение Абкина
][M
][M
1r
][M
][M
]]/[Mlg[M
]]/[Mlg[M
r
01
02
01
02
022
01
2
1
1
(6)
или более полное уравнение Майо-Льюиса
]][M[M
]][M[M
lg
r1
r
][M
][M
lg
201
102
202
2 2
1r
][M
][M
1)(r
1r
][M
][M
1)(r
lg
)r)(1r(1
r1
2
02
01
1
2
2
1
1
21
2
, (7)
где [M
01
], [M
02
] – мольные концентрации соответственно мономеров М
1
и М
2
в исходной смеси; [M
1
], [M
2
] – мольные концентрации М
1
и М
2
в
реакционной смеси на данной глубине превращения.
Для определения составов сополимера и мономерной смеси в зависи-
мости от конверсии применяется также интегральное уравнение Скейста
][M
][M
11
1
0
1
01
Mm
Md
M
M
ln , (8)
где [M] и [M]
0
– число молей (мол. доли или мольные концентрации)
обоих мономеров при данной степени превращения и в начальный момент
времени; [m
1
] и [M
1
] – «мгновенные» составы сополимера и мономерной
смеси.
2.3. Дифференциальные уравнения терполимеризации
Из кинетической схемы терполимеризации, учитывающей 9 типов
реакций роста цепи (раздел 1, стр. 7), следует, что мономер М
1
расходуется
в реакциях I, III и VII, мономер М
2
– в реакциях II, IV и VIII, а мономер М
3
– в реакциях V, VI и IX. Поэтому скорости исчезновения каждого
мономера можно выразить следующим образом:
]][M[mk]][M[mk]][M[mk
dt
]d[M
]][M[mk]][M[mk]][M[mk
dt
]d[M
]][M[mk]][M[mk]][M[mk
dt
]d[M
3
*
3333
*
2233
*
113
3
2
*
3322
*
2222
*
112
2
1
*
3311
*
2211
*
111
1
(9)
В условиях стационарности выполняются равенства:

Страницы