Сополимеризация. Дерябина Г.И. - 12 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

12
k
12
[m
1
*][M
2
] + k
13
[m
1
*][M
3
] = k
21
[m
2
*][M
1
] + k
31
[m
3
*][M
1
],
k
21
[m
2
*][M
1
] + k
23
[m
2
*][M
3
] = k
12
[m
1
*][M
2
] + k
32
[m
3
*][M
2
], (10)
k
31
[m
3
*][M
1
] + k
32
[m
3
*][M
2
] = k
13
[m
1
*][M
3
] + k
23
[m
2
*][M
3
].
Комбинируя системы уравнений (9) и (10), получают дифферен-
циальное уравнение Алфрея-Голдфингера для терполимеризации
=][m:][m:][m=]d[M:]d[M:]d[M
321321
:
r
][M
+
r
][M
+][M
rr
][M
+
rr
][M
+
rr
][M
][M=
13
3
12
2
1
2331
3
3221
2
2131
1
1
:
r
][M
+
r
][M
+][M
rr
][M
+
rr
][M
+
rr
][M
][M:
23
3
21
1
2
1332
3
2312
2
3112
1
2
(11)
32
2
31
1
3
2313
3
1223
2
2113
1
3
r
][M
+
r
][M
+][M
rr
][M
+
rr
][M
+
rr
][M
][M: ,
где r
12
= k
11
/k
12
; r
21
= k
22
/k
21
; r
13
= k
11
/k
13
;
r
31
= k
33
/k
31
; r
23
= k
22
/k
23
; r
32
= k
33
/k
32
.
Это уравнение связывает «мгновенный» состав терполимера [m
1
], [m
2
],
[m
3
] с составом исходной мономерной смеси [M
1
], [M
2
], [M
3
] и
константами бинарной сополимеризации в системах М
1
-М
2
, М
1
-М
3
и
М
2
-М
3
.
Возможны частные случаи, когда
k
12
[m
1
*][M
2
] = k
21
[m
2
*][M
1
],
k
23
[m
2
*][M
3
] = k
32
[m
3
*][M
2
],
k
31
[m
3
*][M
1
] = k
13
[m
1
*][M
3
].
При этом уравнение (11) принимает более простой вид:
d[M
1
] : d[M
2
] : d[M
3
] = [m
1
]: [m
2
]: [m
3
] = :
r
][M
r
][M
][M ][M
13
3
12
2
11
:
r
][M
][M
r
][M
r
r
]M[:
23
3
2
21
1
12
21
2
][M
r
][M
r
][M
r
r
]M[
3
32
2
31
1
13
31
3
. (11а)
Уравнение состава терполимера имеет решение, если ни одна из
констант сополимеризации не равна нулю, то есть все три мономера
способны к гомополимеризации: k
11
0, k
22
0, k
33
0. Однако известны
мономеры, не образующие гомополимеров, но проявляющие склонность к
сополимеризации с другими мономерами за счет реакций перекрестного
роста цепи. К таким мономерам относятся, например, малеиновый
ангидрид, фумаронитрил, кротоновая кислота и некоторые другие.

Страницы