Сополимеризация. Дерябина Г.И. - 14 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

14
3. Методы определения констант сополимеризации
Константы сополимеризации r
1
и r
2
являются важнейшими характе-
ристиками, позволяющими прогнозировать условия синтеза сополимеров
заданного состава и строения. Для расчета констант r
1
и r
2
используются
методы, основанные на уравнении бинарной сополимеризации в его
дифференциальной или интегральной форме. Более распространенным
является определение констант по дифференциальному уравнению (5),
справедливому для небольшой глубины превращения. Применяют как
графические, так и аналитические способы решения. Константы
сополимеризации находят также с помощью полуэмпирических методов.
3.1. Графические методы
Метод пересечений Майо-Льюиса. При решении уравнения (5)
относительно r
2
получают выражение, представляющее линейную
зависимость в координатах r
1
– r
2
:
11r
][M
][M
][m
][m
][M
][M
r
1
2
1
1
2
2
1
2
i
i
i
i
i
i
, (15)
где i – номер опыта.
В серии опытов (i 3) c различными
исходными соотношениями мономеров
[M
1
]
i
/ [M
2
]
i
определяют состав полученных
при малой конверсии образцов сополимера
[m
1
]
i
и [m
2
]
i
, используя элементный анализ
или физико-химические методы исследо-
вания. Затем по уравнению (15) для каждого
i-го опыта строят прямую, подставляя
произвольно выбранные значения r
1
.
В результате получают серию прямых,
которые в идеальном случае должны
пересекаться в одной точке с координатами,
соответствующими искомым значениям
r
1
и r
2
(рис. 1).
Наиболее вероятными значениями r
1
и r
2
считают координаты центра
тяжести фигуры пересечения (в случае треугольника – точка пересечения
медиан). При использовании данных большего, чем три, числа опытов,
прямые могут образовать несколько фигур пересечения и определение
констант сополимеризации становится неоднозначным.
r
2
r
1
.
.
.
.
.
.
Рис. 1. Определение констант
сополимеризации методом
Майо-Льюиса.

Страницы