Сополимеризация. Дерябина Г.И. - 29 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

29
6. Внутримолекулярное распределение звеньев в цепи
сополимера
Данные о составе сополимера не дают информации о распределении
мономерных звеньев в его макромолекулах. Судить о химическом строении
бинарных сополимеров можно на основании определения вероятностей
образования диад звеньев m
1
m
1
(P
11
), m
1
m
2
(P
12
), m
2
m
1
(P
21
) и m
2
m
2
(P
22
),
которые зависят от относительной активности мономеров и состава
исходной мономерной смеси согласно уравнениям:
c
])]/[M([Mr
P
2
211
11
;
c
]]/[M[M
PP
21
2112
;
c
r
P
2
22
, (50)
где c = r
1
([M
1
]/[M
2
])
2
+ 2[M
1
]/[M
2
] + r
2
.
Характер зависимости строения сополимера от состава мономерной
смеси определяется значениями констант сополимеризации (рис. 8).
Рис. 8. Зависимость вероятностей диад звеньев от состава мономерной
смеси и относительной активности мономеров (объяснение в тексте).
В случае, когда r
1
>1, а r
2
<1, сополимер при любом составе исходной
смеси обогащен компонентом М
1
и в его структуре преобладают диады
звеньев m
1
-m
1
(кривые 1). Аналогично, при r
1
<1, r
2
>1 велика доля диад
m
2
-m
2
(кривые 2). Если r
1
<1 и r
2
<1, то возрастает вероятность образования
чередующихся диад m
1
-m
2
и m
2
-m
1
(кривые 3).
Микроструктуру бинарных сополимеров характеризуют также средние
последовательности мономерных звеньев в цепи L
1
и L
2
, которые можно
рассчитать с помощью выражений:
L
1
= m
1
R, L
2
= m
2
R,
.
][M
][M
r
][M
][M
r2R где
1
2
2
2
1
1
(51)
Тогда строение сополимера можно представить формулой
[-(m
1
)
L1
– (m
2
)
L2
)-]
n
.

Страницы