Сополимеризация. Дерябина Г.И. - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

27
5. Диаграммы состава бинарных сополимеров
Зависимость состава сополимера от состава мономерной смеси
представляют в виде диаграммы состава в координатах М
2
(мол. доля
мономера М
2
в исходной смеси) – m
2
(мол. доля звеньев мономера М
2
в
сополимере). Кривая этой зависимости называется кривой состава
сополимера и строится по экспериментальным значениям М
2
и m
2
или,
если известны константы сополимеризации r
1
и
r
2
, по уравнению (34)
2
i22i2i1
2
i11
i2i1
2
i22
2
][Mr][M]2[M][Mr
][M][M][Mr
][m
. (34)
Характер кривой состава определяется значениями констант
сополимеризации.
На рис. 7 представлено несколько возможных случаев (в соответствии с
номерами кривых состава).
1. r
1
>1, r
2
<1. Во всем
диапазоне составов
исходной смеси
образуется сополимер,
обогащённый более
активным мономером
М
1
, за счет преобла-
дания реакций при-
соединения этого
мономера и к «свое-
му», и к «чужому»
активным центрам
(k
11
>k
12
и k
21
>k
22
).
2. r
1
>1, r
2
=0. В сополимере преобладают звенья М
1
, содержание
звеньев мономера М
2
не может превышать 0,5 мол.доли, поскольку этот
мономер не способен к гомополимеризации (k
22
0).
3. r
1
<1, r
2
>1. Ситуация аналогична случаю 1, только более активным
компонентом является мономер М
2
.
4. r
1
=0, r
2
>1. Этот случай подобен случаю 2, но не способным к
гомополимеризации мономером является М
2
.
5. r
1
<1, r
2
<1. Кривая состава сополимера имеет S-образный характер и
пересекает диагональ на диаграмме в точке, соответствующей
одинаковому содержанию компонентов в исходной смеси и в сополимере.
Состав в этой точке, называемой точкой азеотропности, определяется по
уравнению
Рис. 7. Зависимость состава сополимера (m
2
)
от состава смеси мономеров (M
2
).

Страницы