ВУЗ:
Составители:
Рис. 12. Зависимость выхода хлоргидрина (1) и дихлорида
(2) при хлоргидринировании этилена от концентрации
хлоргидрина в растворе
Реакционная способность олефинов изменяется в том же ряду, что и для реакций присоединения хлора:
RCH=CH
2
> CH
2
=CH
2
> CH
2
=CHCH
2
Cl.
При этом для гомологов этилена и их производных хлоргидринирование протекает таким образом, что хлор (подобно
протону при присоединении кислот к олефинам) связывается преимущественно с наиболее гидрированным атомом углерода.
За счет взаимодействия промежуточного σ-комплекса с накапливающимися в ходе реакции анионом хлора (из НСl) и
хлоргидрином получаются два побочных продукта – дихлорид и дихлордиалкиловый эфир:
ClCH
2
−CH
2
Cl ClCH
2
−CH
2
(ClCH
2
−CH
2
)
2
O.
Эти побочные реакции являются последовательными по отношению к хлоргидринированию, поэтому селективность
сильно зависит от концентрации анионов Сl
–
и хлоргидрина в получаемом водном растворе. Эта зависимость, типичная для
всех процессов хлоргидринирования, изображена на рис. 12.
Удовлетворительный выход целевого продукта достигается лишь при получении разбавленных водных растворов хлор-
гидринов. Селективность зависит также от типа применяемого реактора, который выгоднее делать более близким к модели
идеального вытеснения.
Получаемые продукты. Промышленное значение этого процесса состоит в том, что хлоргидрины при обработке щело-
чами дают α-оксиды олефинов .
Пропиленхлоргидрин СН
3
СН(ОН)СН
2
С1 с примесью его изомера получается при хлоргидринировании пропилена в виде
водного раствора (7 – 8 %). Побочно образуются 1,2-дихлорпропан и β,β'-дихлордиизопро-пиловый эфир
СlСН
2
(СН
3
)СНОСH(СН
3
)СН
2
Сl. Пропиленхлоргидрин применяют для производства пропиленоксида.
Дихлоргидрин глицерина СlСН
2
СН(ОН)СН
2
Сl вместе с его изомером СН
2
(ОН)СНСlСН
2
Сl получают хлоргидринирова-
нием аллилхлорида в виде водного раствора (5 %); побочными продуктами являются 1,2,3-трихлор-пропан и смесь тетра-
хлорпропиловых и изопропиловых эфиров. Оба ди
хлоргидрина при обработке щелочью дают эпихлоргидрин .
Технология процесса. Существуют два метода хлоргидринирования. По первому (рис. 13, а) пропилен и хлор барботи-
руют через водный раствор продуктов, находящихся в пустотелой колонне, защищенной от коррозии керамическими плит-
ками. В низ колонны подают также воду, за счет нагревания которой отводят выделяющееся тепло. Если в газах есть инерт-
ные примеси, снимают часть тепла за счет испарения при помощи обратного конденсатора. Вместе с водой испаряется и ди-
хлорпропан. Пары конденсируют и разделяют конденсат в сепараторе. Воду возвращают в колонну, а 1,2-дихлорпропан по-
сле очистки выпускают как товарный продукт. Раствор хлоргидрина сливается через боковой перелив; его нейтрализуют
известняком, направляя на синтез пропиленоксида.
1
2
0 5 10 15
Концентрация хлоргидрина, %
Выход по хлору, % (мол.)
100
75
50
25
RCH−CH
2
O
ClСН
2
СНСН
2
О
+Cl
−
+HOCH
2
−CH
2
Cl
–
H
+
+
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 22
- 23
- 24
- 25
- 26
- …
- следующая ›
- последняя »
