Химическая технология органических веществ. Дьячкова Т.П - 33 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Технология процессов. Интерес к термическому дегидрохлорированию был вызван возможностью замены прежнего
метода отщепления HCl при помощи щелочей в производстве хлоролефинов, например, при получении винилхлорида из 1,2-
дихлорэтана:
ClCH
2
–CH
2
Cl + NaOH CH
2
=CHCl + NaCl + H
2
O.
Этот способ еще сохранился для получения винилиденхлорида, три- и тетрахлорэтиленов, но он имеет ряд недостатков:
большой расход щелочи, потери хлора (в виде соли), образование значительного количества сточных вод. Термическое де-
гидрохлорирование устранило эти недостатки и позволило получать хлоролефины более экономичным способом. Общее
уравнение термического дегидрохлорирования олефинов имеет вид:
nn −+ 512
ClHC HClClHC
42
+
−nn
.
Этим путем производят винилхлорид.
Производство винилхлорида удалось еще более удешевить путем комбинирования двух процессов его синтеза – из эти-
лена и ацетилена, когда НСl, выделяющийся при пиролизе 1,2-дихлорэтана, используют для гидрохлорирования ацетилена:
СН
2
=СН
2
+ Сl
2
→ CH
2
Cl–CH
2
Cl CH
2
=CHCl,
CH≡CH + HCl CH
2
=CHCl.
При этом половина ацетилена заменяется на менее дорогостоящий этилен, а хлорид водорода квалифицированно при-
меняют в этом же процессе с полезным использованием почти всего исходного хлора. Этим себестоимость винилхлорида
была снижена еще на 6 – 7 %.
Далее, для производства три- и тетрахлорэтиленов был разработан совмещенный процесс хлорирования и дегидрохло-
рирования. В нем вместо предварительного синтеза тетра- или пентахлорэтанов совместили в одном реакторе термическое
хлорирование 1,2-дихлорэтана и отщепление НСl от хлорпроизводных:
СH
2
ClCH
2
Cl CH
2
ClCHCl
2
C
2
H
2
Cl
4
CCl
3
CHCl
2
CH
2
=CHCl C
2
H
2
Cl
2
ClCH=CCl
2
Cl
2
C=CCl
2
В зависимости от мольного соотношения хлора и 1,2-дихлорэтана получаются смеси разного состава, в том числе с преобла-
данием ди-, три- или перхлорэтиленов или с получением их в желаемом соотношении, причем другие продукты хлорирования
можно возвращать на реакцию. В результате снизились капитальные затраты, а кроме того, тепло экзотермической реакции
хлорирования эффективно используется для компенсации отрицательного теплового эффекта отщепления НС1.
Такой совмещенный процесс можно осуществлять в пустотелом реакторе или в аппарате с псевдоожиженным теплоно-
сителем, снимая избыточное тепло рециркуляцией и недохлорированием веществ и тетрахлорэтилена или организуя охлаж-
дение кипящим теплоносителем, который в котле-утилизаторе генерирует пар соответствующих параметров (рис. 18).
Рис. 18. Реакционный узел для совмещенного хлорирования и
дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана с получением три- и тетрахлорэтиленов
Способы получения на производстве некоторых хлоролефинов
Наименование продукта Способ получения
Винилиденхлорид CH
2
=CCl
2
Дегидрохлорирование 1,1,2-трихлорэтана при помощи Са(ОН)
2
или
термическое дегидрохлорирование
Цис- и транс-1,2-дихлорэтилены ClCH=CHCl Термическое дегидрохлорирование 1,1,2-трихлорэтана
Трихлорэтилен CHCl=CCl
2
Дегидрохлорирование тетрахлорэтанов (1,1,2,2- или 1,1,1,2- изоме-
ры) при
помощи Са(ОН)
2
или термическое
дегидрохлорирование
Тетрахлорэтилен (перхлорэтилен) CCl
2
=CCl
2
Дегидрохлорирование пентахлорэтана при помощи Са(ОН)
2
или
термическое дегидрохлорирование
Гексахлорбутадиен-1,3
I ступень: жидкофазное радикально-цепное хлорирование н-бутана,
н-бутена или их смесей;
II ступень: совмещенное хлорирование и дегидрохлорирование
продукта,
–
HCl
+Cl
2
+Cl
2
–
HCl
–HCl
+Cl
2
–
HCl
+Cl
2
–
HCl
+Cl
2
+Cl
2
–HCl –HCl–HCl
Пар
Продукты
Рецикл
H
2
O
Cl
2
C
2
H
4
Cl
2

Страницы