Химическая технология органических веществ. Дьячкова Т.П - 58 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Эпихлоргидрин (жидкость; температура кипения 117 °С) получают щелочным дегидрохлорированием дихлоргидрина
глицерина:
2C
l
C
H
2
C
H
O
H
C
H
2
C
l
+ Ca(OH)
2
2CH
2
Cl
CHCH
2
O
+ CaCl
2
+ 2H
2
O
Главное его применение – получение эпоксидных полимеров. Эти полимеры отличаются высокой адгезией и термо-
стойкостью, что делает их пригодными для изготовления покрытий, стеклопластиков и т.д. Кроме того, из эпихлоргидрина
получают синтетический глицерин, глицидило вый спирт и его простые эфиры .
Бис(хлорметил)оксациклобутан – мономер, получаемый щелочным дегидрохлорированием трихлоргидрина пентаэрит-
рита с замыканием четырехчленного оксидного цикла:
(ClCH
2
)
2
C
+ NaOH
C
l
(CH
2
)
2
C
CH
2
+NaC
l
+H
2
O
CH
2
Cl
CH
2
OH
CH
2
H
2
C
O
Технология процесса. Щелочное дегидрохлорирование проводят при помощи водных растворов сильных щелочей (ча-
ще всего более дешевой Са(ОН)
2
, но нередко и NaOН) с непрерывной отгонкой целевого продукта из реакционной массы.
Наиболее легко отщепление НСl происходит у хлоргидринов, труднее у полихлоридов этана, но процесс всегда ведут при
атмосферном давлении и температуре 100 °С, обеспечивающей кипение смеси и отгонку продукта.
Схема получения эпихлоргидрина изображена на рис. 27. В реактор 1 подают водные растворы Са(ОН)
2
и дихлоргид-
рина глицерина, а в куб дают острый пар, служащий для обогрева и отгонки продуктов. На тарелках происходит реакция
омыления с образованием эпихлоргидрина и побочного продукта – глицерина. Последний стекает в куб колонны, откуда
водный раствор СаСl
2
и избыток щелочи выводят на очистку. Летучие продукты вместе с водяным паром конденсируются в
холодильнике-конденсаторе 2. Конденсат разделяется в сепараторе 3 на две фазы: водную, содержащую 6 % растворенного
эпихлоргидрина, и органическую, на 85 – 90 % состоящую из эпихлоргидрина с примесью воды, трихлорпропана, непрореа-
гировавшего дихлоргидрина глицерина и летучих веществ – аллилхлорида и 2,3-дихлорпропилена. Водную фазу возвраща-
ют на орошение реактора 1, а органическую отводят на разделение.
Вначале в колонне 4 отгоняют воду вместе с летучими веществами, которые являются отходами производства. Кубовую
жидкость этой колонны направляют на дистилляцию в колонну 5, где эпихлоргидрин отгоняется от более тяжелых продуктов,
собирающихся в кубе. Эту смесь непрореагировавшего хлоргидрина и трихлорпропана дополнительно разделяют, возвращая
хлоргидрин на гидролиз и получая трихлорпропан в качестве товарного продукта (его наиболее рационально перерабатывать в
тетрахлорэтилен и ССl
4
путем хлоролиза). С верха колонны 5 отбирают 98 – 99 %-ный эпихлоргидрин, который дополнитель-
но очищают до концентрации 99,5 % путем ректификации (на схеме не изображено).
Рис. 27. Технологическая схема получения эпихлоргидрина:
1 – реактор; 2 – холодильники-конденсаторы; 3 – сепаратор; 4 – колонна отгонки легкой фракции; 5 – колонна отделения тяжелой фрак-
ции; 6 – кипятильники
При процессах щелочного дегидрохлорирования с образованием хлоролефинов реакционный узел выполняют анало-
гично рассмотренному. При получении пропиленоксида, полностью смешивающегося с водой, в холодильнике 2 осуществ-
ляют частичную конденсацию паров, а сепаратор 3 служит для разделения конденсата и паров. Конденсат возвращают на
орошение реактора 1, а пары, состоящие главным образом из пропиленоксида, направляют на ректификацию.
2.1.3. Производство спиртов и фенолов щелочным гидролизом
Гидролиз хлорпроизводных с замещением атома хлора осуществляют в избытке воды при помощи Na
2
CO
3
(получение
спиртов) или NaOH (синтез фенолов). В зависимости от реакционной способности хлорпроизводных процесс проводят при
температуре от 120 – 125 °С (гидролиз аллилхлорида) до 300 – 350 °С (гидролиз хлорбензола). Для поддержания смеси в
жидком состоянии требуется давление от 0,5 – 1,0 до 10 МПа. В таких условиях время контакта изменяется от нескольких
минут до 20 – 30 мин.
Ca(OH)
2
Дихлоргидрин
глицерина
Эпихлор-
гидрин
Легкая
фракция
Тяжелая фракция
На очистку
сточных вод
1
2 2 2
3
4
5
6 6
Пар
.
.
ROCH
2
CHCH
2
O

Страницы