Химическая технология органических веществ. Дьячкова Т.П - 59 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Раньше этот хлорный метод получения спиртов и фенолов имел широкое распространение, но теперь его значение сни-
зилось в связи с разработкой более экономичных способов, не связанных ни с затратами хлора и щелочей, ни с образованием
большого количества сточных вод. Так, фенол получали из хлорбензола:
C
6
H
5
Cl
+2NaOH
- NaCl; - H
2
O
C
6
H
5
ONa
+HC
l
- NaCl
C
6
H
5
OH
Видоизменение метода состояло в окислительном хлорировании бензола и газофазном гидролизе
хлорбензола с использованием НСl на стадии оксихлорирования (способ Рашига):
С
6
H
6
+ HCl + 5O
2
OHClHCO,HClHС
256256
++ C
6
H
5
OH + HCl.
C
6
H
6
+ 0,5O
2
C
6
H
5
OH
В результате хлор вообще не расходуется, а суммарный процесс сводится к окислению бензола в фенол. Несмотря на
это усовершенствование, хлорные методы получения фенола постепенно исчезают, но с их помощью синтезируют некото-
рые производные фенолов, например м-нитро-фенол, о- и п-нитрофенолы и 2,4-динитрофенолы:
С
6
H
5
NO
2
+ Cl
2
м-ClC
6
H
4
NO
2
м-HOC
6
H
4
NO
2
,
C
6
H
5
Cl NO
2
C
6
H
4
Cl 2,4-(NO
2
)
2
C
6
H
3
Cl.
o- и п-NO
2
C
6
H
4
OH 2,4-(NO
2
)
2
C
6
H
3
OH.
Реакциями щелочного гидролиза получают также многие хлорфенолы. Так, из гексахлорбензола синтезируют уже упо-
минавшиеся раньше пестициды пентахлорфенол и пентахлорфенолят натрия:
C
6
Cl
6
C
6
Cl
5
OH C
6
Cl
5
ONa.
На основе неактивных компонентов гексахлорциклогексана, выделяемых из него при обогащении γ-изомера, развилось
производство дихлорфенолов. Для этого гексахлоран подвергают термическому дегидрохлорированию, а образовавшийся
1,2,4-трихлорбензол – щелочному гидролизу:
C
6
H
6
Cl
6
- 3HCl
Cl
Cl
Cl
- Cl
+OH
Cl
Cl
H
O
Аналогичным образом из 1,2,4,5-тетрахлорбензола синтезируют 2,4,5-трихлорфенол:
С
6
H
2
Cl
4
+ NaOH 2,4,5-Cl
3
C
6
H
2
OH + NaCl.
Для получения спиртов щелочной гидролиз хлорпроизводных сохранил некоторое значение как путь синтеза аллилово-
го спирта:
2CH
2
=CHCH
2
Cl + Na
2
CO
3
+ H
2
O 2CH
2
=CHCH
2
OH + 2NaCl + CO
2
.
Аллиловый спирт (жидкость; температура кипения 96,2 °С) применяют для производства аллиловых эфиров фталевой,
фосфорной и других кислот (эти эфиры являются мономерами); он служит промежуточным веществом в одном из способов
синтеза глицерина. Кроме щелочного гидролиза аллилхлорида можно получать аллиловый спирт гидролизом водой в при-
сутствии катализатора (хлорид одновалентной меди в солянокислой среде). Метод пригоден только для реакционно-
способных хлоридов аллильного типа, когда для замещения достаточно активирования молекулы за счет образования ком-
плекса с Сu
2
С1
2
:
CH
2
=CHCH
2
Cl
+Cu
2
C
l
2
CH
2
=CHCH
2
Cl
Cu
2
Cl
2
+H
2
O
- HCl; -Cu
2
Cl
2
+H
2
O
- HCl; -Cu
2
Cl
2
CH
2
=CHCH
2
OH
Гидролиз проводят 0,2 %-ным раствором Сu
2
С1
2
в 2,0 – 2,5 %-ной соляной кислоте при 80 °С. Побочно образуются ди-
аллиловый эфир и пропионовый альдегид.
Усложненным, но практически важным примером рассматриваемых процессов является гидролиз эпихлоргидрина. Это
вещество содержит атом галогена и трехчленный эпоксидный цикл. Последний гидролизуется водой при катализе Na
2
CO
3
,
после чего замещается и атом хлора, образуя глицерин:
–
HCl
+HO
–
Cl
–
+HNO
3
–
H
2
O
+HNO
3
–
H
2
O
–
Cl
–
+HO
–
C
l
–
+HO
+OH
–
–
Cl
–
+NaOH
–
H
2
O
–
–
+H
2
O
–
HCl; –Cu
2
Cl
2
–
HCl; –Cu
2
Cl
2
+H
2
O
+Cu
2
Cl
2

Страницы