ВУЗ:
Составители:
ся получение диалкилхлортиофосфатов с одинаковыми или разными алкильными группами (обычно с метильной и этиль-
ной):
PSCl
3
PS(OR′)Cl
2
PS(OR′)(OR″)Cl.
Пестициды метафос и тиофос получают затем соответственно из диметил- и диэтилхлортиофосфатов и п-
нитрофенолята натрия:
(RO)
2
PSCl + NaOC
6
H
4
NO
2
(RO)
2
PSOC
6
H
4
NO
2
+ NaCl.
Лучшие результаты получаются при проведении реакции в среде ацетона или метилэтилкетона, когда оба реагента хо-
рошо гомогенизированы. Однако процесс можно вести и с водным раствором нитрофенолята, добавляя к нему при 50 – 100
°С диалкилхлортиофосфат. Во избежание побочной реакции гидролиза надо регулировать рН среды так, чтобы имелся избы-
ток свободного фенола.
2.3.4. Сложные виниловые эфиры
Из сложных виниловых эфиров самым важным является винилацетат. Его формула:
СН
2
=СН–О–СО–СН
3
.
Он представляет собой бесцветную легкоподвижную жидкость со специфическим эфирным запахом (температура ки-
пения 73 °С; плотность 0,934 г/см
3
). В воде при 20 °С растворяется около 2,5 % винилацетата.
Его полимер – поливинилацетат – благодаря высоким адгезионным свойствам и эластичности используется в производ-
стве водоразбавляемых латексных красок, клеев, для аппретирования тканей и т.д. Существенное значение имеют сополимеры
винилацетата с этиленом, эфирами акриловой кислоты, стиролом, а также поливиниловый спирт и поливинилацетали.
Получают винилацетат винилированием уксусной кислоты:
СН
3
–СООН + СН≡СН СН
2
=СН–О–СО–СН
3
.
Процесс можно проводить в жидкой или паровой фазе. Жидкофазный процесс состоит в пропускании ацетилена через
уксусную кислоту при 60 – 65 °С. Катализатором служит ртутная соль aцетилсерной кислоты, получаемой взаимодействием
оксида ртути смесью уксусной кислоты и олеума, или оксид меди.
Винилацетат по мере его образования выводится из зоны реакции в виде паров, увлекаемых избыточным ацетиленом.
Пары винилацетата конденсируют и направляют на ректификацию. Отделяемый от жидкости ацетилен возвращают в произ-
водственный цикл.
В качестве побочного продукта при жидкофазном винилировании образуется этилидендиацетат:
СН
3
–СООН + СН
2
=СН–О–СО–СН
3
(СН
3
–СОО)
2
СН–СН
3
.
Количество образующегося этилидендиацетата может сильно возрастать при несоблюдении оптимального режима про-
цесса (превышение температуры, замедленный вывод винилацетата из реакционной зоны, применение недостаточно селек-
тивного катализатора). Парофазный процесс получения винилацетата имеет ряд преимуществ по сравнению с жидкофазным.
Общая степень превращения уксусной кислоты при парофазном винилировании достигает 95 – 98 %. Побочная реакция об-
разования этилидендиацетата протекает в значительно меньшей степени, чем при винилировании уксусной кислоты в жид-
кой фазе.
При парофазном винилироваиии тщательно очищенный ацетилен насыщают парами уксусной кислоты и подогретую
парогазовую смесь направляют в трубчатый контактный аппарат. Трубки контактното аппарата заполнены катализатором –
ацетатом цинка или кадмия на высокопористом носителе (активированный уголь, силикагель, оксид алюминия). Температу-
ра процесса 180 – 200 °С. В начальный период катализатор обогревают высококипящим органическим теплоносителем, цир-
кулирующим в межтрубном пространстве контактного аппарата; при установившемся процессе тепло реакции требуется
отводить, что осуществляется при помощи этого же теплоносителя, охлаждаемого в выносном холодильнике. Парофазное
винилирование проводят при большом избытке ацетилена. Чем выше мольное отношение ацетилена к уксусной кислоте, тем
больше степень превращения кислоты за один проход через катализатор. Наибольшая степень превращения достигается при
мольном отношении ацетилена к кислоте от 8 : 1 до 10 : 1. Однако вследствие трудности последующего выделения винил-
ацетата из очень разбавленных контактных газов приходится проводить при значительно меньшем избытке ацетилена (4 : 1
и даже 3 : 1). При этом степень превращения за один проход снижается и увеличивается количество непрореагировавшей
кислоты, которую выделяют из контактных газов и возвращают в процесс.
Выделение винилацетата из контактных газов проводят двумя путями – сорбцией растворителями,
например ксилолом, или охлаждением контактных газов до –40 или до –45 °С (низкотемпературная
конденсация винилацетата).
2.4. СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ АЗОТПРОИЗВОДНЫХ КИСЛОТ
2.4.1. Азотпроизводные карбоновых кислот
Амидирование. При действии аммиака, первичных или вторичных аминов на карбоновые кислоты получаются амиды
кислот:
RCOOH + NH
3
⇔ RCONH
2
+ H
2
O,
RCOOH + R′NH
2
⇔ RCONHR′ + H
2
O,
RCOOH + R
2
′NH ⇔ RCONR
2
′ + H
2
O.
+R′OH
+R
″
OH; +NaOH
–
HCl
–
NaCl; –H
2
O
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 77
- 78
- 79
- 80
- 81
- …
- следующая ›
- последняя »
