Эмиссионная фотометрия пламени и атомно-абсорбционная спектроскопия. Гарифзянов А.Р. - 78 стр.

                                      78

протекают одновременно. Регистрацию оптической плотности начинают с
момента начала стадии атомизации, при этом с увеличением количества га-
зообразных атомов поглощение сначала растет до определенного значения, а
затем падает (рис. 36).
     Форма пика зависит от многих факторов – температуры кипения эле-
мента, скорости нарастания температуры, геометрических размеров и конст-
рукции ЭТА. Как правило, температурную программу атомизатора оптими-
зируют с целью получения наиболее воспроизводимых результатов. Опреде-
ление концентрации проводят по высоте пика или его площади путем интег-
рирования. Второй способ считается более точным.
     Образование атомного пара в графитовой печи может протекать по двум
механизмам, в зависимости от природы определяемого элемента преобладает
один из них.
     При атомизации легколетучих соединений проба испаряется с нагретой
внутренней поверхности графитовой трубки, после чего термически диссо-
циирует на элементы.
     Второй механизм образования атомного пара в графитовой печи заклю-
чается в том, что проба термически разлагается до соответствующих окси-
дов, которые затем восстанавливаются до металла углеродом стенок печи.
Этот механизм преобладает при атомизации соединений с высокой термиче-
ской устойчивостью.
     Основные побочные реакции, которые могут протекать в графитовой
печи, – образование карбидов. Этот процесс значительно повышает предел
обнаружения таких элементов как ниобий, тантал, вольфрам, бор, уран, лан-
таноиды, карбиды которых исключительно термостойки.
     При определении многих элементов негативное влияние оказывает обра-
зование в процессе нагревания ЭТА летучих веществ, например, хлоридов,
которые испаряются при температурах ниже температуры атомизации. В та-
ких случаях прибегают к использованию реагентов - модификаторов, кото-
рые изменяют летучесть определяемого элемента в нужную сторону.
     Для удаления хлоридов добавляют NH4NO3, который переводит хлорид-
ион в хлорид аммония, легко испаряющийся на стадии озоления.
     Хорошим модификатором для предотвращения потерь селена, теллура,
мышьяка является нитрат никеля, который связывает эти элементы в селени-
ды, теллуриды, арсениды и препятствует преждевременному их испарению в
элементном состоянии или в виде оксидов.