Химия органических соединений. Голушкова Е.Б. - 94 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

Раздел 3. Органические соединения с однородными функциями
94
реакция, являясь качественной для альдегидов, получила название реак-
ции серебряного зеркала:
O
H
(
)
3
2
2Ag NH OH
33
CH -C CH -C +2Ag
éù
ëû
¾¾¾¾¾¾¾®
O
32
+4NH +H O
Гораздо труднее окисляются кетоны. Они более устойчивы к слабым
кислотам и к кислороду воздуха. При действии на кетоны сильных окисли-
телей (например, КМn0
4
) при нагревании происходит разрыв углеродной
цепи (по обеим сторонам карбонильного углерода) и образование смеси раз-
личных карбоновых кислот:
[
]
О
32 23 32 3
Н С-СН -СО-СН -СН Н С-СН -СООН + СН -СООН
¾ ¾ ¾®
диэтилкетон
пропионовая
уксусная
кислота
кислота
IV. Реакции конденсации. Под влиянием карбонильной группы во-
дородные атомы соседней с ней метиленовой группы (α-углеродный
атом) или метильной группы, связанной непосредственно с карбониль-
ной, в слабоосновной среде приобретают некоторую подвижность (ак-
тивируются). Водород в виде протона, отрываясь, переходит к кислоро-
ду карбонильной группы другой молекулы альдегида (или кетона), а
оставшийся анион связывается с углеродом карбонила. В результате об-
разуется гидроксиальдегид – альдоль (от сочетания двух суффиксов –
аль (-СНО) и – ол (-ОН)). Такая реакция называется альдольной конденса-
цией (А.П. Бородин):
-
δ+ δ+
ОН
3 2 32
Н С- С + НСН - С Н С-СН(ОН)-СН -С
¾ ¾ ¾®
δ-
О
Н
δ-
О
Н
О
Н
альдоль (бутанол-3-аль)
Если реакцию конденсации проводить в присутствии слабых рас-
творов щелочи (1 % раствор КОН) или при нагревании, то происходит
одновременное отщепление молекулы воды от альдоля с образованием
непредельного альдегида:
2
33
-НО
Н С-СН-СН-СНО Н С-СН=СН-СНО
¾ ¾ ¾®
НО
Н
кротоновый альдегид
(
бутен-2-аль)
Конденсация, которая сопровождается отщеплением молекулы воды
от альдоля и образованием непредельного альдегида, называется крото-

Страницы