Химическая связь в курсе неорганической химии (Химическая связь в комплексных соединениях). Часть 4. Гончаров Е.Г - 25 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

25
îíî ÿâëÿåòñÿ ñëåäñòâèåì ýëåêòðîñòàòè÷åñêîãî îòòàëêèâàíèÿ îðáèòà-
ëåé êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ è ëèãàíäîâ, à â ìåòîäå ìîëåêóëÿðíûõ
îðáèòàëåé õàðàêòåðîì îáðàçîâàíèÿ äåëîêàëèçîâàííûõ ìîëåêóëÿð-
íûõ îðáèòàëåé ïðè âçàèìîäåéñòâèè îðáèòàëåé êîìïëåêñîîáðàçîâà-
òåëÿ ñ îðáèòàëÿìè ëèãàíäîâ.
 ïðèâåäåííîì íà ðèñ.12 êîìïëåêñå [CoF
6
]
3-
÷åòêî ïðîÿâëÿåòñÿ
èîííûé õàðàêòåð õèìè÷åñêîé ñâÿçè, ò.ê. îðáèòàëè ëèãàíäîâ ïî ýíåð-
ãèè ðàñïîëàãàþòñÿ áëèæå ê ñâÿçûâàþùèì ìîëåêóëÿðíûì îðáèòàëÿì,
÷òî îáóñëîâëèâàåò ñìåùåíèå îòðèöàòåëüíîãî çàðÿäà â íàïðàâëåíèè
ëèãàíäîâ. Ýòî îòðàæàåò îïðåäåëåííûé âêëàä èîííîé ñâÿçè â îáùóþ
ýíåðãèþ ñâÿçè.
Îäíèì èç ãëàâíûõ äîñòîèíñòâ ÌÌÎ â ïðèìåíåíèè ê êîìïëåêñàì
ÿâëÿåòñÿ âîçìîæíîñòü îáúÿñíåíèÿ ñïåêòðîõèìè÷åñêîãî ðÿäà ëèãàí-
äîâ. Äëÿ ýòîãî íóæíî ïðèíÿòü âî âíèìàíèå π−âçàèìîäåéñòâèå ìåæäó
íåñâÿçûâàþùèìè ìîëåêóëÿðíûìè îðáèòàëÿìè (t
2g
) ñ àòîìíûìè îð-
áèòàëÿìè ëèãàíäîâ, èìåþùèõ ñèììåòðèþ π−òèïà îòíîñèòåëüíî ëè-
íèè ñâÿçè ìåòàëë-ëèãàíä. Êðîìå ýëåêòðîííûõ ïàð ëèãàíäîâ, îðèåí-
òèðîâàííûõ â íàïðàâëåíèè σ-ñâÿçè, ó íèõ îñòàþòñÿ ïî äâå íåãèáðè-
äèçèðîâàííûå p-îðáèòàëè, îðèåíòèðîâàííûå ïåðïåíäèêóëÿðíî ëè-
íèè ñâÿçè ìåòàëë-ëèãàíä. Ýòè îðáèòàëè âî ìíîãîì îïðåäåëÿþò ýíåð-
ãèþ ðàñùåïëåíèÿ ∆
îêò.
, à, ñëåäîâàòåëüíî, è îáúÿñíÿþò ðàñïîëîæåíèå
ëèãàíäîâ â ñïåêòðîõèìè÷åñêîì ðÿäó.
Ðèñ. 13. Ñíèæåíèè ýíåðãèè ðàñ-
ùåïëåíèÿ êðèñòàëëè÷åñêèì
ïîëåì â ðåçóëüòàòå π-âçàèìî-
äåéñòâèÿ ìåòàëëëèãàíäû. Íå-
ïîäåëåííûå ïàðû ýëåêòðîíîâ
íà π-îðáèòàëÿõ ëèãàíäîâ Cl
-
îòòàëêèâàþò ýëåêòðîíû, íàõî-
äÿùèåñÿ íà d
xy
-, d
yz
- è d
xz
-îðáè-
òàëÿõ ìåòàëëà (Ì), âñëåäñòâèå
÷åãî ýòè îðáèòàëè ñòàíîâÿòñÿ
ìåíåå óñòîé÷èâûìè. Ñîîòâåò-
ñòâóþùèé ýíåðãåòè÷åñêèé óðî-
âåíü t
2g
ïîâûøàåòñÿ, è ýíåðãèÿ
ðàñùåïëåíèÿ ∆
0
óìåíüøàåòñÿ
����������������������������������������������������������������
���� ���������������������� �� ���������� �� �� ������� ������������
��������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������
���������������������������
   �� ������������ ��� ������� ���������� ����6]3-� ������ �����������
�����������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������
��������������
   ���������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������
�����������������������������������������π−��������������������
������������������������������������������2g����������������
�������������������������������������π−���������������������
���������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������
������������� ������������ ���������������� ���������������� ���
����������������������������������������������������������������
����������������∆���.��������������������������������������������
����������������������������������



                                         ������������������������������
                                         ��������� ���������������
                                         ������ �� ����������� ������
                                         ����������������������������
                                         ����������� ����� ����������
                                         ��� ��������� ��������� �� �
                                         ����������������������������
                                         ���������������������������������
                                         �����������������������������
                                         ����� ���� ��������� ����������
                                         ������ ������������� ��������
                                         ����������������������������
                                         ������������������������������
                                         ������������∆�������������

                                                                       ��

Страницы