ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
26
Íà ðèñ.13 ïîêàçàíî π−âçàèìîäåéñòâèå ìåæäó îäíîé èç íåñâÿçûâà-
þùèõ îðáèòàëåé êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ (íàïðèìåð, d
xy
) ñ ÷åòûðüìÿ
p-îðáèòàëÿìè ëèãàíäîâ, íà êîòîðûõ íàõîäÿòñÿ ýëåêòðîííûå ïàðû.
Åñëè íà d
xy
îðáèòàëè êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ åñòü ýëåêòðîíû, òî, êàê
âèäíî èç ðèñóíêà 13, âîçíèêàþò ñèëû îòòàëêèâàíèÿ ìåæäó ýëåêòðîí-
íûìè ïàðàìè ëèãàíäîâ è ýëåêòðîíàìè íà íåñâÿçûâàþùåé îðáèòàëè.
 ðåçóëüòàòå t
2g
-îðáèòàëè ñòàíîâÿòñÿ ìåíåå óñòîé÷èâûìè, èõ ýíåðãèÿ
ïîâûøàåòñÿ è ýíåðãèÿ ðàñùåïëåíèÿ óìåíüøàåòñÿ. Ê ÷èñëó òàêèõ ëè-
ãàíäîâ îòíîñÿòñÿ, íàïðèìåð, OH
-
, Cl
-
, Br
-
, I
-
, êîòîðûå ÿâëÿþòñÿ ëè-
ãàíäàìè ñëàáîãî ïîëÿ. Îïèñàííûé ýôôåêò íàçûâàåòñÿ π−âçàèìîäåé-
ñòâèåì ëèãàíäîâ ñ ìåòàëëîì, èëè L→M-π−âçàèìîäåéñòâèåì.
Ïî äðóãîìó âåäóò ñåáÿ ìíîãîàòîìíûå ëèãàíäû ñî ñâîáîäíûìè
îðáèòàëÿìè π−òèïà. Íàïðèìåð, öèàíèäíûé èîí (ðèñ. 14) èìååò òðîé-
íóþ ñâÿçü, îáðçîâàííóþ îäíîé ñâÿçûâàþùåé ìîëåêóëÿðíîé σ−îðáè-
Ðèñ. 14. Âëèÿíèå π-ñâÿçûâàíèÿ â öèàíî-êîìïëåêñàõ
�������������������π−���������������������������������������� �������������������������������������������������xy������������ ������������� ���������� ��� �������� ���������� ������������ ����� ���������xy������������������������������������������������������� �������������������,�������������������������������������������� ������������������������������������������������������������� ��������������2g�������������������������������������������������� ��������������������������������������������������������������� ������� ����������� ���������� ��-, Cl-, Br-, I-�� �������� ��������� ��� ��������������������������������������������������π−���������� ���������������������������������→ ��π−���������������� ��� �������� ������ ����� ������������� �������� ��� ���������� �����������π−��������������������������������������������������� ������������������������������������������������������σ−����� �����������������π������������������������������ ��
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 24
- 25
- 26
- 27
- 28
- …
- следующая ›
- последняя »
