Практическое руководство к лабораторным работам по коллоидной химии. Горбачук В.В - 17 стр.

двойного электрического слоя (вида зависимости ϕ = f (x)), а
определяется только потенциалом ξ. Электрокинетический потенциал,
таким образом, имеет смысл потенциала границы скольжения (рис. 2).
      При этом местоположение границы скольжения (расстояние Δ) по
отношению к двойному электрическому слою остается неясным.
Предполагается, что первый слой ионов со своими гидратными
оболочками и первый слой молекул воды, смачивающих твердую фазу, не
перемещаются относительно твердой фазы при течении жидкости через
капилляр. Поэтому граница скольжения должна проходить либо на
расстоянии "d" от поверхности (d = Δ) и в этом случае ξ = ψ; либо
смещена глубже в жидкую фазу, оставляя часть ионов диффузного слоя в
неподвижном гидродинамическом слое жидкости; в этом случае ξ < ψ1.
Различие между ξ и ψ1 должно быть тем менее заметным, чем больше
диффузность ДЭС, т.е. уменьшается в области разбавленных растворов.
      В соответствии с рассмотренной теорией строения ДЭС ξ-
потенциал всегда меньше общего скачка потенциала ϕ и должен быть
одинаков с ним по знаку. Сжатие двойного электрического слоя при
введении электролитов должно приводить к уменьшению ξ-потенциала.
Это соответствует результатам экспериментального изучения влияния
электролитов на электрокинетический потенциал. Для электролитов с
многозарядными, сильно адсорбирующимися ионами наблюдается
явление перезарядки поверхности. Это связано со способностью таких
ионов к специфической адсорбции - эти ионы адсорбируются в таких
количествах, что не только нейтрализуют заряд поверхности, но и
перезаряжают частицу. При этом общий потенциал ϕ остается
постоянным, а ξ - потенциал меняет знак на обратный (рис. 3).
                       ϕ




                      ϕ0
                                ψ1
                                      +ξ


                           d         -ξ    x
                           Δ



     Рис. 3. Изменение потенциала в ДЭС при сверхэквивалентной
адсорбции.

      Итак, возникновение электрокинетических явлений обусловлено
диффузным строением двойного электрического слоя. Разноименность
зарядов фаз приводит к перемещению противоионов вместе с жидкой