Практическое руководство к лабораторным работам по коллоидной химии. Горбачук В.В - 53 стр.

                σ1,2 = const;             dσ = 0;
                σ dS1,2 < 0;              S1,2 → min

      Примером такого самопроизвольного процесса является
стремление капли жидкости принять равновесную форму шара
(удовлетворяющую условию минимума замкнутой поверхности при
данном объеме) при отсутствии внешних сил. Для дисперсных систем
самопроизвольные процессы сводятся к коалесценции (в эмульсиях) или
к коагуляции (в золях);
      2. Площадь поверхностного слоя S1,2 постоянна, изменяется
только поверхностное натяжение σ:

            S1,2 = const;                 dS = 0;
            S1,2 dσ < 0;                  σ → min

      Примером таких самопроизвольных процессов являются все
адсорбционные процессы – повышение содержания в поверхностном
слое компонентов, понижающих своим присутствием поверхностное
натяжение.

  Адсорбционные уравнения Гиббса. Поверхностно-активные (ПАВ) и
            поверхностно-инактивные вещества (ПИАВ)
     Зависимость между величиной адсорбции Г, поверхностным
натяжением σ и активностью а установлена в 1876 г. американским
ученым Вилардом Гиббсом и носит название адсорбционного уравнения
Гиббса:

                                Г = - а/RT (dσ/da)

или для разбавленных растворов

                      Г = - C/RT (dσ/dc)               (3)

       В этом уравнении Г - величина адсорбции (избыток массы
адсорбирующегося компонента, приходящийся на единицу площади
поверхностного слоя); размерность этой величины [моль/см2] или
[моль/г]; C - концентрация раствора при равновесии; σ - поверхностное
натяжение.
       Вещества, понижающие поверхностное натяжение, называются
поверхностно-активными (ПАВ); с повышением их концентрации
поверхностное натяжение падает, dσ/dС< 0, a адсорбция возрастает, Г >
0 (адсорбция положительна).
       Вещества, повышающие поверхностное натяжение, называются
поверхностно-инактивными; для них dσ/dC > 0, т.е. поверхностное