Практическое руководство к лабораторным работам по коллоидной химии. Горбачук В.В - 56 стр.

       Здесь А и В - эмпирические постоянные, причем величина В
постоянна для всего гомологического ряда, а величина А возрастает в 3-
3,5 раза при переходе к каждому последующему гомологу.
       Определить     физический    смысл    постоянных    уравнений
Шишковского можно путем анализа уравнения Гиббса
                        Г = -C/RT (dσ/dC)
      и уравнения Ленгмюра
                           Г = Г∞ С/(a + C),              (6)

где Г∞ - предельная адсорбция; a = kдес/ kадс - отношение констант
скоростей адсорбции и десорбции.
Запишем уравнение Гиббса в виде

                               -   dσ/dC = RT Г/C

и подставим величину Г из уравнения Ленгмюра

            dσ/dC = - RT Г∞ /(a + C);           dσ = RT Г∞ dC/(a + C)

Интегрируя в пределах от 0 до С, получим
                                            ⎛a+C⎞
                            σ o − σ = RTΓ ∞ ⎜   ⎟,
                                            ⎝ a ⎠
                                                ⎛C ⎞
                            σ = σ o − RTΓ ∞ ln⎜    + 1⎟
                                                ⎝a    ⎠
Сравнив с уравнением (5), получаем

                    B = RTГ∞         A = 1/a = kадс/kдес

      Определение молекулярных констант адсорбционных слоев

      Уравнение Ленгмюра Г = Г∞ KC / (1 + KC), где K = 1/a, можно
привести к линейному виду, что позволяет определить графическим
путем предельную адсорбцию Г∞:

                  C KC + 1   1      1
                    =      =    C+                                      (7)
                  Γ   KΓ ∞   Γ∞    Γ∞K
                                   С/Г = аС + b

     Для того чтобы найти Г∞, откладывают на оси абсцисс значения
концентрации С, а на оси ординат - величины С/Г, соединяют