Общая химия. Горохов А.А. - 137 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

137
сопровождается изменением величины электродного потенциала. Разность
между потенциалом (J) электрода под током и равновесным потенциалом (J
p
) в
том же электролите называется электродной поляризацией (
η
):
p
JJ
−
=
η
(50)
Различают химическую поляризацию и концентрационную поляризацию.
Химическая поляризация возникает вследствие того, что выделение продуктов
электролиза приводит к образованию гальванической цепи. Например, при
электролизе водного раствора CuSO
4
с платиновыми электродами происходит
выделение меди на катоде и кислорода на аноде. Это приводит к тому, что
первоначальная ванна превращается в гальваническую цепь Cu|CuSO
4
|(O
2
)Pt,
э.д.с. которой противодействует электролизу и обусловливает поляризацию
электродов. Подобным же образом при электролизе раствора H
2
SO
4
выделяющиеся водород на катоде и кислород на аноде образуют цепь:
Pt(H
2
)|H
2
SO
4
|(O
2
)Pt,
возникновение которой вызывает поляризацию и противодействует электролизу.
Концентрационная поляризация возникает вследствие того, что по мере
проведения электролиза концентрации электролита в анодном и катодном
пространствах становятся различными. Например, при электролизе раствора
AgNO
3
с серебряными электродами возникает концентрационный элемент,
э.д.с. которого направлена против наложенной разности потенциалов.
Поляризацию обоих видов можно уменьшить, осуществляя
деполяризацию. Путем достаточно энергичного перемеивания в значительной
степени можно уменьшить концентрационную поляризацию. Химическую
поляризацию можно ослабить прибавлением специальных веществ. Так, для
ослабления поляризации, обусловленной выделением на катоде водорода,
деполяризаторами служат различные окислители, а для ослабления
поляризации, создаваемой выделением на аноде кислорода, деполяризаторами
могут быть соответствующие восстановители.
Электродная поляризация является функцией тока: чем выше плотность
тока, тем больше значение поляризации. Экспериментальная формула Тафеля: 
сопровождается изменением величины электродного потенциала. Разность
между потенциалом (J) электрода под током и равновесным потенциалом (Jp) в
том же электролите называется электродной поляризацией ( η):
                                 η = J − Jp                                  (50)

     Различают химическую поляризацию и концентрационную поляризацию.
Химическая поляризация возникает вследствие того, что выделение продуктов
электролиза приводит к образованию гальванической цепи. Например, при
электролизе водного раствора CuSO4 с платиновыми электродами происходит
выделение меди на катоде и кислорода на аноде. Это приводит к тому, что
первоначальная ванна превращается в гальваническую цепь Cu|CuSO4|(O2)Pt,
э.д.с. которой противодействует электролизу и обусловливает поляризацию
электродов.   Подобным   же    образом    при     электролизе   раствора   H2SO4
выделяющиеся водород на катоде и кислород на аноде образуют цепь:
                                Pt(H2)|H2SO4|(O2)Pt,
возникновение которой вызывает поляризацию и противодействует электролизу.
     Концентрационная поляризация возникает вследствие того, что по мере
проведения электролиза концентрации электролита в анодном и катодном
пространствах становятся различными. Например, при электролизе раствора
AgNO3 с серебряными электродами возникает концентрационный элемент,
э.д.с. которого направлена против наложенной разности потенциалов.
     Поляризацию      обоих    видов      можно      уменьшить,       осуществляя
деполяризацию. Путем достаточно энергичного перемеивания в значительной
степени можно уменьшить концентрационную поляризацию. Химическую
поляризацию можно ослабить прибавлением специальных веществ. Так, для
ослабления поляризации, обусловленной выделением на катоде водорода,
деполяризаторами    служат    различные       окислители,   а   для    ослабления
поляризации, создаваемой выделением на аноде кислорода, деполяризаторами
могут быть соответствующие восстановители.
     Электродная поляризация является функцией тока: чем выше плотность
тока, тем больше значение поляризации. Экспериментальная формула Тафеля:
                                                                              137

Страницы