Технология синтеза и биосинтеза биологически активных веществ. Громова Н.Ю - 35 стр.

UptoLike

Рубрика: 

37
O=O
O-O
Инициирование реакции окисления углеводородов начинается с
разрыва связи С-Н и образования перекисного радикала:
RH + X
R
+ HX,
где RH – исходный углеводород;
Х
-свободный радикал.
R
+
O-O
ROO
RH + ROO
ROOH + R
Обрыв цепи чаще всего происходит по реакции
ROO
+ ROO
ROOR + O
2
Трудноокисляющиеся вещества носят название акцепторов, а
легкоокисляющиеиндукторов.
Окисление метана
При неполном окислении метана вначале образуется метиловый спирт
и формальдегид по следующим схемам:
CH
4
+ 0,5O
2
CH
3
OH
Δ
H= - 31,0 ккал
СН
3
ОН + 0,5О
2
НСНО + Н
2
О
Δ
Н= -35,2 ккал
Так как формальдегид окисляется легче, чем метан, процесс
окисления идет дальше с образованием муравьиной кислоты, а затем
двуокиси углерода и воды:
HCHO + 0,5O
2
HCOOH
Δ
H= - 65,7 ккал
HCHO + 0,5O
2
CO
2
+ H
2
O
Δ
H= - 57,8 ккал
При окислении метана в присутствии катализатора (платины или
палладия) получается муравьиная кислота. Скорость реакции настолько
велика, что выделить промежуточные продукты (формальдегид и
метиловый спирт) не удается. Для получения формальдегида применяют
катализатор на основе соединений меди или марганца. В этом случае
процесс окисления задерживается на стадии образования промежуточных
продуктов. Полное
окисление метана можно предотвратить путем
пропускания газовой смеси (метана и кислорода) через контактную массу с