Магнитные эффекты в химических и дефектных реакциях. Иванков Ю.В - 5 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

5
Рис. 1. Векторная модель состояний электронных спинов РП .
штриховыми линиями. Переходы между Т
0
- и S - состояниями индуцируются рас-
фазировкой прецессии спинов партнеров. Как видно из рис.1, S и Т
0
отличаются
только тем , что в этих состояниях фазы прецессии S
1
и S
2
отличаются на 180°.
Поэтому очевидно , что любые физические причины , которые могут изменять
относительную фазу прецессии S
1
и S
2
, будут вызывать S - Т
0
-переход в РП .
Таким образом, эффективными механизмами интеркомбинационных пе-
реходов в РП должны быть такие спиновые взаимодействия неспаренных элек-
тронов, которые за времена жизни радикалов в «клетке» способны изменить
разность фаз прецессии спинов партнеров или же перевернуть их . Основную
роль играют три механизма синглет- триплетных переходов в РП : релаксацион-
ный, Δg - и СТВ - механизмы.
1.4. Релаксационный, Δg- и СТВ – механизмы
Релаксационный механизм. Релаксация спинов во внешнем постоянном маг-
нитном поле описывается двумя временами: временем продольной релаксации
τ1, которое характеризует скорость установления равновесного значения про -
екции намагниченности спинов на направление поля Н
0
, и временем фазовой
(или поперечной) релаксации τ
2
, которое характеризует скорость затухания
перпендикулярных к Н
0
компонент намагниченности спинов. Релаксация фазы
спинов S
1
и S
2
нарушает когерентность их прецессии и тем самым смешивает
S и Т
0
состояния РП . Скорость таких S - Т
0
-переходов ~ 1/τ
2
. Продольная релак -
                                                5




               Ри с. 1. В екторная мо дельсо стоя ний элект
                                                          ро нны х сп ино вРП .

 шт  рихо вы ми линия ми. П ерехо ды меж дуТ0 - и S - со ст
                                                          о я ния ми индуцирую т
                                                                               ся рас-
фазиро вко й п рецессии сп ино в п артнеро в. К ак видно изри с.1, S и Т0 о тличаю тся
то лько тем, что в этих со сто я ния х фазы п рецессии S 1 и S2 о тличаю тся на180°.
П о это муо чевидно , что лю бы е физические п ричины , ко то ры е мо г   утизменя ть
о тно сительную фазуп рецессииS 1 и S 2 , будутвы зы ватьS - Т0 -п ерехо д вРП .
         Т аким о бразо м, эффективны м и механизмам и интерко мбинац ио нны х п е-
рехо до в вРП до лж ны бы ть такие сп ино вы е взаимо действия несп аренны х элек-
тро но в, ко то ры е за времена ж изни радикало в в «клетке» сп о со бны изменить
разно сть фаз п рецессии сп ино в п артнеро в или ж е п еревернуть их. О сно вную
ро ль играю ттри механизма синглет-трип летны х п ерехо до в в РП : рела кса ци о н -
н ы й, Δg - и С ТВ - меха н и зм ы .

1.4. Р елаксационны й, Δg- и С Т В – механизмы

Р елаксационны й механиз м. Релаксация сп ино в во внешнем п о сто я нно м маг-
нитно м п о ле о п исы вается двум я временам и: временем п ро до льно й релаксац ии
τ1, ко то ро е характеризуетско ро сть устано вления равно весно г      о значения п ро -
екции намагниченно сти сп ино в на нап равление п о ля Н 0 , и временем фазо во й
(или п о п еречно й) релаксац ии τ2 , ко то ро е характеризует ско ро сть затухания
п ерп ендикуля рны х к Н 0 ко мп о нентнамагниченно сти сп ино в. Релаксац ия фазы
сп ино в S1 и S 2 нарушаетко герентно сть их п рец ессии и тем самы м смешивает
S и Т0 со сто я ния РП . Ско ро стьтаких S - Т0 -п ерехо до в~ 1/τ2 . П ро до льная релак-

Страницы