Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 66 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

66
уран присутствует в виде U
3
O
8
, кроме того, закись-окись урана является
конечным продуктом гидрометаллургических производств, а также
является весовой формой при гравиметрическом определении урана в
аналитической практике.
Гидраты закиси-окиси урана
При фотохимическом разложении оксалата уранила (UO
2
С
2
О
4
)
образуется коричневато-фиолетовый осадок, которому приписывают
формулу U
3
O
8
·хH
2
O; этот гидрат не кристаллизуется. Он легко
превращается на воздухе до гидрата триоксида урана и далее до закиси-
окиси урана.
Подобные осадки образуются из водных растворов солей уранила
с концентрацией 1–5 в присутствии мягких органических
восстановителей (глюкоза, спирты, эфиры и т.д.). При сушке осадков в
вакууме образуется черная масса, хорошо растирающаяся в порошок; на
воздухе легко окисляется до UO
3
. Гидрат закиси-окиси легко
растворяется в кислотах с образованием солей урана (4+) и уранила.
Триоксид урана
UO
3
представляет собой оранжево-желтый порошок. Термодина-
мически устойчив на воздухе при температурах до 650 °С, поэтому
может быть получен окислением UO
2
при температурах только до
~600 °С; возможность получения из U
3
O
8
рассмотрена выше.
В зависимости от температуры процесса синтеза может быть
получено 5 кристаллических форм UO
3
(α, β, γ, δ, ε, ή ) и одна аморфная
(А) (табл. 4.5).
В общем случае получение определенной модификации зависит
от условий проведения реакции: от суммарного давления в системе, от
парциального давления кислорода в системе, от температуры, а также от
исходного вещества.
К получению кристаллического -UO
3
приводит прокаливание
дигидрата пероксида урана при 550 °С, а также прокаливание
аморфного триоксида при 500 °С и давлении кислорода 40 атм. -UO
3
получается из диураната аммония при быстром нагревании его до
500 °С на воздухе. Термическое разложение гексагидрата нитрата
уранила при 550 °С приводит к образованию -UO
3
. Нагреванием
гидроксида уранила -UO
2
(OH)
2
до 375 °С получают -UO
3
. -UO
3
можно синтезировать окислением U
3
O
8
озоном, атомарным кислородом
или NO
2
. ή-UO
3
можно получить при взаимодействии металлического
урана с перхлоратом лития.

Страницы