Потенциометрическое определение урана и тория. Жерин И.И - 10 стр.

UptoLike

Составители: 

10
2.1.2. Осадительное титрование
Примером осадительного титрования может служить титрование смеси
галогенид-ионов ионами серебра. Серебряный индикаторный электрод и
электрод сравнения отделен от раствора солевым мостиком
(-) Нg, Нg
2
Сl
2
| КС1 | |NН
4
NО
3
| титруемый | Аg (+)
раствор
галогенида
В этом случае:
Е (элемент) = Е (Аg
+
, Аg) – Е (кал.)=Е
0
(Аg
+
, Аg) – Е (кал.) +
Ag
a
F
RT
ln
(16)
При добавлении первой капли раствора нитрата серебра образуется
хлорид серебра, и раствор становится насыщенным по отношению к этому
соединению. Поэтому концентрация ионов серебра C
Ag
+
мала, и о ней можно
судить по потенциалу серебряного электрода. По мере добавления раствора
нитрата серебра хлорид-ион осаждается в виде хлорида серебра. Раствор по-
прежнему насыщен хлоридом серебра, но C
Ag
+
слегка увеличивается, чтобы
ПР оставалось постоянным, пока в растворе имеется Сl
-
. В конечной точке
C
Ag
+
быстро увеличивается, что обусловлено присутствием избытка ионов
серебра, а на серебряном электроде регистрируется быстрое увеличение
потенциала (рис.4).
С помощью такого элемента можно за одно титрование определить
концентрацию иодид-, бромид - и хлорид-ионов в растворе, так как разным
произведениям растворимости АgI, АgВr и АgСl соответствуют три четкие
ступени на кривой титрования (т. е. на кривой, показывающей изменение
э.д.с. элемента), соответствующие их полному осаждению (рис. 6).
Объем AgNO
3
E, мВ
Рис. 5. Кривая осадительного титрования