Потенциометрическое определение урана и тория. Жерин И.И - 16 стр.

UptoLike

Составители: 

16
3. ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ АКТИНОИДОВ
3.1. ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ ТОРИЯ
В потенциометрии тория применятся два типа реакций: перевод ионов
тория (4+) в осадок и связывание в комплексные или малодиссоциирующее
соединение. Ввиду того, что в водных растворах торий присутствует только в
четырехвалентном состоянии, ОВ титрование его невозможно, поскольку
нормальной электронный потенциал пары Th
4+
/Th
0
составляет – 1,86В.
Торий образует ряд трудно растворимых осадков и прочных
комплексных соединений, что используется при его определении.
3.1.1. Осадительное титрование тория
В аналитической практике тория наиболее часто в качестве соединения-
осадителя применяют оксалаты калия и аммония. Индикаторным электродом
при этом служит платиновый, а электродом сравнения каломельный либо
хлор-серебряный. Определение необходимо проводить в слабокислой среде
при рН = 6.8 – 6.9 при температуре до 70
0
С. Реакция осаждения имеет вид:
Th
4+
+ (NH
4
)
2
C
2
O
4
= Th(C
2
O
4
)
2
+ 2NH
4
+
. (29)
Применения раствора щавелевой кислоты в этом случае невозможно,
поскольку индикаторный электрод ведет себя как водородный и маскирует
точку эквивалентности.
В общем случае кривая потенциометрического титрования может иметь
сложный характер (рис. 10).
ТЭ V (NH
4
)
2
C
2
O
4
E
ТЭ
Е
Рис.10. Кривая титрования тория оксалатом аммония
Возрастание потенциала после точки эквивалентности обусловлено
образованием комплексного соединения с избытком осадителя:
ThC
2
O
4
+ 2(NH
4
)
2
C
2
O
4
(NH
4
)
2
[Th(C
2
O
4
)
3
]. (30)