Потенциометрическое определение урана и тория. Жерин И.И - 18 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

18
CH
2
COOH
CH
2
COOH
CH
2
COOH
CH
2
COOH
HC
HC
N
N
Сама кислота и ее соли диссоциируют по первым двум ступеням:
RH
4
RH
2
2-
+ 2H
+
, (36)
т.е. реакция комплексообразования протекает по схеме:
Th
4+
+ 2RH
4
Th(RH
2
)
2
+ 4H
+
. (37)
При величине рН = 1 – 2 эти комплексы еще не диссоциируют, т.е. высокая
кислотность позволяет подавить помехи со стороны катионов с меньшим
зарядом (1+, 2+, 3+), т.к. константы устойчивости ториевых комплексов
имеют намного большие значения, чем у менее заряженных ионов.
3.2. ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ УРАНА
3.2.1. Окислительно-восстановительные потенциалы ионов урана
в водных растворах
В водных растворах уран может существовать в 3, 4, 5 и 6-валентных
формах, причем состояния (3+) и (5+) в водных растворах весьма
неустойчивы.
Уран (3+) в кислых растворах медленно окисляется ионами водорода и
быстро – кислородом воздуха до (4+), что обусловлено высоким
отрицательным значением потенциала пары уран (4+)/уран (3+):
2H
+
+ 2ē = H
2
E
0
= 0,00B, (38)
O
2
+ 4H
+
+ 4ē = 2H
2
O E
0
= +1,23B, (39)
U
4+
+ ē = U
3+
E
0
= –0,69B. (40)
Легкая окисляемость урана (3+) затрудняет практическое
использование ОВ-свойств системы U
4+
/U
3+
для количественного
определения этого элемента. Однако в ряде случаев необходимо учитывать
возможное присутствие в растворе урана (3+).
Уран (5+) в растворах может существовать только в равновесии с
ураном (4+) и (6+). Его водные растворы (при отсутствии
комплексообразователей) устойчивы при показателе кислотности от 2 до 4. В
сильнокислых растворах он практически нацело диспропорционирует:
2UO
2
2+
+ 4H
+
= UO
2
2+
+ U
4+
+ 2H
2
O, K = 10
9.5
. (41)
Вследствие высокого значения константы равновесия прямой реакции в
кислых растворах концентрация урана (5+) ничтожно мала.

Страницы