ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
19
Устойчивыми являются валентности (4+) и (6+), что позволяет широко
использовать ОВ свойства этой системы для количественных определений.
Потенциал этой пары описывается уравнением Нернста в виде:
][
]][[
ln
4
2
2
U
HUO
nF
RT
EE
o
. (42)
В сернокислом растворе величина нормального электродного
потенциала составляет +0,419 В, в солянокислой среде +0,334В. Это различие
обусловлено процессом комплексообразования урана (4+) с сульфат-ионами,
вследствие чего концентрация ионов U
4+
в растворе уменьшается, при этом
увеличивается логарифм отношения в уравнении Нернста.
Механизм ОВ процессов в системе из 4-х и 6-ти валентного урана
следующий:
UO
2
2+
+ ē = UO
2
+
(43)
+
2UO
2+
+ 4H
+
= UO
2
2+
+ U
4+
+ 2H
2
O (44)
UO
2
2+
+ 2ē + 4H
+
= U
4+
+ 2H
2
O. (45)
При восстановлении урана (6+) до (4+) одновременно происходит
разрушение связи уран-кислород и последующее образование воды.
Реакциями этого типа свойственна некоторая замедленность.
3.2.2. Окислительно-восстановительное титрование урана
В потенциометрических методах определения обычно используют ОВ
реакции в системе уран (6+)/(4+) с применением соответствующих
окислителей или восстановителей. Для титрования урана (4+) используют
такие окислители, как перманганат калия, а для титрования урана (6+) –
восстановители типа хрома (2+) и титана (3+).
Полуреакции и отвечающие им значения потенциалов приведены ниже:
окислительное титрование:
MnO
4
–
+ 5ē + 8H
+
= Mn
2+
+ 4H
2
O E
0
= +1.51B, (46)
Ce
4+
+ ē = Ce
3+
E
0
= +1.61B, (47)
Cr
2
O
7
2+
+ 6ē + 14H
+
= 2Cr
3+
+ 7H
2
O E
0
= +1.33, (48)
Fe
3+
+ 6ē = Fe
2+
E
0
= +0.77B, (49)
VO
2
+
+ 2H
+
+ ē = VO
2+
+ H
2
O E
0
= +1.004B; (50)
восстановительное титрование:
Cr
3+
+ ē = Cr
2+
E
0
= –0.41B, (51)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 17
- 18
- 19
- 20
- 21
- …
- следующая ›
- последняя »
