Потенциометрическое определение урана и тория. Жерин И.И - 17 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

17
Значение потенциала в точке эквивалентности может быть определено
из уравнения:
22
42
040
..
][
ln]ln[
OC
ПР
nF
RT
ETh
nF
RT
ЕE
ЭТ
. (31)
При титровании раствора соли тория 0,1-нормальным раствором
оксалата аммония скачок потенциала в точке эквивалентности составляет при
25
0
С около 20 – 30 мВ/0,1мл, а при 70
0
С – до мВ на 0,1 мл титранта.
Метод неприменим в присутствии редкоземельных элементов,
поскольку они тоже образуют трудно растворимые оксалаты.
Для чистых растворов тория (в отсутствии примесей) можно
использовать в качестве осадителя иодат калия:
Th
4+
+ 4KIO
3
Th(IO
3
)
4
+ 4K
+
, (32)
4
3
43
0
..
][
)(
ln
IO
IOTh
ПР
nF
RT
EE
ЭТ
. (33)
Иодатный метод обладает низкой селективностью.
3.1.2. Комплексонометрическое титрование тория
Среди неорганических комплексообразователей одним из наиболее
распространенных является ферроцианит калия, который образует с торием
растворимый малодиссоциирующий комплекс:
Th
4+
.
+ K
4
[Fe(CN)
6
] Th[Fe(CN)
6
] + 4K
+
, (34)
4
6
0
..
])([
ln
CNFe
К
nF
RT
EE
нест
ЭТ
(35)
Определение желательно проводить в горячих растворах (температура
около 70
0
С), поскольку при этом получается более крутой изгиб и больший
скачок потенциала.
Подобно иодатному ферроцианидный метод характеризуется плохой
селективностью, т.е. его можно применять лишь для очищенных ториевых
растворов.
Из органических комплексообразователей чаще других применяется
этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУК, ЭДТА) и ее соли (трилон Б,
комплексон III):

Страницы