Титриметрические методы анализа. Калюкова Е.Н. - 60 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

УлГТУ | Ульяновск

Составители: 

Рубрика: 

60
творе с молярной концентрацией 0,01 моль/л. Произведение концентрации
ионов в этом растворе будет равно:
ПР = S'
.
( S'+ 0,01) = 3,2
.
10
-7
; или S'
2
+ 0,01 S' = 3,2
.
10
-7
.
Учитывая, что S'
2
– очень маленькая величина, которой можно пренебречь,
приходим к выражению:
0,01 S' = 3,2
.
10
-7
; откуда S' = 3,2
.
10
-5
моль/л.
Следовательно, растворимость сульфата стронция в 0,01 молярном растворе
сульфата калия меньше его растворимости в воде
7,17
102,3
1066,5
5
4
=
⋅
⋅
−
−
раза.
В действительности растворимость SrSO
4
в 0,01 молярном растворе К
2
SO
4
несколько больше вычисленного значения 3,2
.
10
-5
моль/л. Увеличение рас-
творимости вызывается присутствием в растворе сульфата калия, резко уве-
личивающего ионную силу насыщенного раствора сульфата стронция. С уве-
личением ионной силы раствора уменьшается актив нос ть ионов (Sr
2+
и
SO
4
2-
), так как усиливается их межионное взаимодействие. Поэтому умень-
шается доля ионов, участвующих в равновесии с твердой фазой SrSO
4
. Это
уменьшение способствует сдвигу вправо равновесия диссоциации SrSO
4
, что
и вызывает увеличение растворимости соли.
Таким образом, добавление сильного хорошо растворимого электролита к
насыщенному раствору малорастворимого электролита с общим для них ио-
ном действует двояко. С одной стороны, увеличение концентрации общего
иона влечет за собой уменьшение растворимости малорастворимого электро-
лита, а с другой стороны, за счет увеличения ионной силы раствора раство-
римость несколько увеличивается. Это явление получило название солевого
эффекта.
Б) С учетом ионной силы раствора.
Ионная сила раствора будет равна:
I = I(SrSO
4
) + I(К
2
SO
4
)
1
= 4
.
5,66
.
10
-4
+ 3
.
0,01 ≈ 0,03
Перв ым слагаемым можно пренебречь, так как ионная сила насыщенного
раствора SrSO
4
намного меньше ионной силы раствора К
2
SO
4
.
Коэффициенты активнос ти ионов Sr
2+
и SO
4
2-
равны, так ионы имеют одина-
ковый заряд. Коэффициенты вычисляем по формуле:
51,0)(;71,129,0
03,01
03,025,0
1
5,0
)(lg)(lg
22
2
4
2
==−=
+
⋅⋅−
=
+
−
==
−+
ионаf
I
IZ
SOfSrf
ПР = а(Sr
2+
)
.
а(SO
4
2-
) = S''f(Sr
2+
)
.
(S'' + 0,01) f(SO
4
2-
)
1
Ионная сила электролита, распадающегося на два двухзарядных иона равна
4
.
С(электролита), электролита, диссоциирующего на три иона равна
3
.
С(электролита).

Страницы