ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
61
3.9.1. Алканы и циклоалканы
н-Алканы: Основное влияние на химические сдвиги протонов в
алканах оказывают заместители. Сигналы ЯМР
1
Н замещенных
алканов занимают достаточно широкую область. Согласно данным
табл. 3.1, где приведены величины химических сдвигов протонов для
некоторых производных метана, увеличение электроотрицательности
заместителя Х приводит к уменьшению экранирования протонов
метильной группы и, следовательно, к увеличению значения δ(
1
Н).
Среди галогенов наиболее сильное экранирующее влияние на
величину δ(С
1
Н
3
) оказывает йод, а дезэкранирующее – фтор (δ 2.16 и
4.25 м.д. соответственно). Аналогичная тенденция изменения
величины δ(
1
Н) с увеличением электроотрицательности Х наблюдается
в ряду С-СН
3
>N-CH
3
>O-CH
3
. Сильно электроотрицательная
нитрогруппа сдвигает сигнал метила в слабое поле до 4.33 м.д., а
сильнопольные сдвиги сигналов протонов в металлоорганических
соединениях, например, LiCH
3
(δ – 1.0 м.д.), являются результатом
влияния электроположительного элемента. К подобным соединениям
относится и ТМС.
Таблица 3.1. Химические сдвиги ЯМР
1
Н (δ, м.д.) метильных групп и
величины электроотрицательности заместителей Х.
Х
Li
R
3
Si
H
CH
3
NH
2
OH
I
Br
Cl
F
δ(XCH
3
)
-1
0
0.4
0.8
2.36
3.38
2.16
2.70
3.05
4.25
E
X
а)
1.0
1.8
(Si)
2.1
2.5
(C)
3.0
(N)
3.5
(O)
2.5
2.8
3.0
4.0
а)
Е
х
– электроотрицательность по Полингу.
Эффекты заместителей ослабевают с увеличением расстояния
между заместителем и рассматриваемыми протонами. Так, в
следующем ряду соединений величина δ(СН
3
) уменьшается с ростом
числа связей, отделяющих протоны метильной группы от атома хлора:
CH
3
-Cl
CH
3
–CH
2
-Cl
CH
3
-CH
2
-СН
2
-Cl
δ (
1
H), м.д.
3.05
1.42
1.04
3.9.1. Алканы и циклоалканы н-Алканы: Основное влияние на химические сдвиги протонов в алканах оказывают заместители. Сигналы ЯМР 1Н замещенных алканов занимают достаточно широкую область. Согласно данным табл. 3.1, где приведены величины химических сдвигов протонов для некоторых производных метана, увеличение электроотрицательности заместителя Х приводит к уменьшению экранирования протонов метильной группы и, следовательно, к увеличению значения δ(1Н). Среди галогенов наиболее сильное экранирующее влияние на величину δ(С1Н3) оказывает йод, а дезэкранирующее – фтор (δ 2.16 и 4.25 м.д. соответственно). Аналогичная тенденция изменения величины δ(1Н) с увеличением электроотрицательности Х наблюдается в ряду С-СН3>N-CH3>O-CH3. Сильно электроотрицательная нитрогруппа сдвигает сигнал метила в слабое поле до 4.33 м.д., а сильнопольные сдвиги сигналов протонов в металлоорганических соединениях, например, LiCH3 (δ – 1.0 м.д.), являются результатом влияния электроположительного элемента. К подобным соединениям относится и ТМС. Таблица 3.1. Химические сдвиги ЯМР 1Н (δ, м.д.) метильных групп и величины электроотрицательности заместителей Х. Х Li R3Si H CH3 NH2 OH I Br Cl F δ(XCH3) -1 0 0.4 0.8 2.36 3.38 2.16 2.70 3.05 4.25 EXа) 1.0 1.8 2.1 2.5 3.0 3.5 2.5 2.8 3.0 4.0 (Si) (C) (N) (O) а) Ех – электроотрицательность по Полингу. Эффекты заместителей ослабевают с увеличением расстояния между заместителем и рассматриваемыми протонами. Так, в следующем ряду соединений величина δ(СН3) уменьшается с ростом числа связей, отделяющих протоны метильной группы от атома хлора: CH3-Cl CH3–CH2-Cl CH3-CH2-СН2-Cl δ (1H), м.д. 3.05 1.42 1.04 61
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 59
- 60
- 61
- 62
- 63
- …
- следующая ›
- последняя »