ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
62
Увеличение числа подобных заместителей аддитивно
сказывается на величине химических сдвигов протонов, например, при
последовательном замещении протонов метана атомами хлора:
CH
4
CH
3
Cl
CH
2
Cl
2
CHCl
3
δ (
1
H), м.д.
0.23
3.05
5.33
7.26
Все приведенные примеры можно рассматривать в терминах
индуктивных эффектов заместителя, выражающихся в смещении
электронов по σ-связям.
Так как точные теоретические предсказания химических сдвигов
δ(
1
H,
13
C и др.) невозможны, то интерпретацию спектров часто
проводят эмпирическим путем, используя различные эмпирические
закономерности. Из многих таких правил выделим два:
- Для данного заместителя Х эффект экранирования
уменьшается в ряду ХСН
3
> ХСН
2
> ХСН, например,
(СН
3
)
2
СНСl
СН
3
СН
2
Сl
СН
3
Сl
δ м.д.
4.13
3.51
3.05
- Для определения химического сдвига протонов
метиленовой группы в соединениях типа Х–CH
2
-У с двумя
заместителями Х и У можно использовать правило Шулери:
δ = 0.23 + S
x
+ S
y
,
(3-6)
где S
x
и S
y
- эффективные константы экранирования (таблицы
эмпирических констант экранирования имеются практически во всех
монографиях по спектроскопии ЯМР; см., например, Дж. Попл, В.
Шнейдер, Г. Бернстайн «Спектры ядерного магнитного резонанса
высокого разрешения», 1962 или Х. Гюнтер «Введение в курс
спектроскопии ЯМР», 1984).
Используя это правило, рассчитаем величину химического
сдвига метиленовых протонов в N-бензометиламине (Ph-CH
2
-NH-CH
3
)
и сравним ее с экспериментальным значением (рис. 3-7).
Увеличение числа подобных заместителей аддитивно сказывается на величине химических сдвигов протонов, например, при последовательном замещении протонов метана атомами хлора: CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 δ (1H), м.д. 0.23 3.05 5.33 7.26 Все приведенные примеры можно рассматривать в терминах индуктивных эффектов заместителя, выражающихся в смещении электронов по σ-связям. Так как точные теоретические предсказания химических сдвигов δ( H, 13C и др.) невозможны, то интерпретацию спектров часто 1 проводят эмпирическим путем, используя различные эмпирические закономерности. Из многих таких правил выделим два: - Для данного заместителя Х эффект экранирования уменьшается в ряду ХСН3 > ХСН2 > ХСН, например, (СН3)2СНСl СН3СН2Сl СН3Сl δ м.д. 4.13 3.51 3.05 - Для определения химического сдвига протонов метиленовой группы в соединениях типа Х–CH2-У с двумя заместителями Х и У можно использовать правило Шулери: δ = 0.23 + Sx + Sy , (3-6) где Sx и Sy - эффективные константы экранирования (таблицы эмпирических констант экранирования имеются практически во всех монографиях по спектроскопии ЯМР; см., например, Дж. Попл, В. Шнейдер, Г. Бернстайн «Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения», 1962 или Х. Гюнтер «Введение в курс спектроскопии ЯМР», 1984). Используя это правило, рассчитаем величину химического сдвига метиленовых протонов в N-бензометиламине (Ph-CH2-NH-CH3) и сравним ее с экспериментальным значением (рис. 3-7). 62
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 60
- 61
- 62
- 63
- 64
- …
- следующая ›
- последняя »