Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 64 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

64
3.9.2. Алкены
В табл. 3.3. собраны данные о химических сдвигах протонов в
производных этилена, диапазон изменения которых составляет 4 ÷ 7.5
м.д. Эффекты замещения в этом случае определяются стерическими
или индуктивными факторами.
Химические сдвиги производных этилена могут быть оценены с
использованием правила Паскуаля-Мейера-Саймона:
δ = 5.28 + S
гем
+ S
цис
+ S
транс
,
(3-7)
_____________________________________________________________
Пример. Транс-кротоновая кислота
δ (Н-2) = 5.28 + S
гем
(СООН) + S
цис
(СН
3
) =
= 5.28 + 0.69 - 0.26 = 5.71 м.д. (эксп. 5.82 м.д.)
δ (Н-3) = 5.28 + S
гем
(СН
3
) + S
цис
(СООН) =
= 5.28 + 0.44 + 0.97 = 6.69 м.д. (эксп. 7.04 м.д.)
Также вычислены: δ (СН
3
) = 1.89 м.д.; δ (СООН) ~ 12 м.д.
Таблица 3.3. Химические сдвиги протонов (в м.д.) в монозамещенных
этиленах ХH
1
С=СH
2
H
3
; химический сдвиг протонов этилена равен 5.28 м.д.
X
CH
3
C
6
H
5
F
Cl
Br
I
OCH
3
NO
2
δ
(
1
Н) (гем)
5.73
6.72
6.17
6.26
6.44
6.53
6.44
7.12
δ (H
2
)
(транс)
4.88
5.20
4.03
5.39
5.97
6.23
3.88
5.87
δ (H
3
) (цис)
4.97
5.72
4.37
5.48
5.84
6.57
4.03
6.55
3.9.3. Арены
В ароматических соединениях экранирование определяется в
основном мезомерными эффектами, т.е. смещением электронов π-
связей под влиянием заместителя. Так, в анилине, содержащем
электронодонорный заместитель NH
2
, протоны в орто и пара
положениях экранированы сильнее, чем мета-протоны (рис. 3-7). Это
наглядно иллюстрируется граничными мезомерными структурами для 
3.9.2. Алкены

     В табл. 3.3. собраны данные о химических сдвигах протонов в
производных этилена, диапазон изменения которых составляет 4 ÷ 7.5
м.д. Эффекты замещения в этом случае определяются стерическими
или индуктивными факторами.
Химические сдвиги производных этилена могут быть оценены с
использованием правила Паскуаля-Мейера-Саймона:
                  δ = 5.28 + Sгем + Sцис+ Sтранс,                     (3-7)
_____________________________________________________________
Пример. Транс-кротоновая кислота
δ (Н-2) = 5.28 + Sгем(СООН) + Sцис(СН3) =
        = 5.28      + 0.69        - 0.26 = 5.71 м.д. (эксп. 5.82 м.д.)
δ (Н-3) = 5.28 + Sгем(СН3) + Sцис(СООН) =
        = 5.28      + 0.44       + 0.97   = 6.69 м.д. (эксп. 7.04 м.д.)
Также вычислены: δ (СН3) = 1.89 м.д.; δ (СООН) ~ 12 м.д.


Таблица 3.3. Химические сдвиги протонов (в м.д.) в монозамещенных
этиленах ХH1С=СH2H3; химический сдвиг протонов этилена равен 5.28 м.д.


      X        CH3 C6H5       F    Cl     Br        I   OCH3 OCOCH3 NO2
δ (1Н) (гем)   5.73   6.72   6.17 6.26 6.44    6.53     6.44   7.28    7.12
δ (H2)         4.88   5.20   4.03 5.39 5.97    6.23     3.88   4.56    5.87
(транс)
δ (H3) (цис)   4.97   5.72   4.37 5.48 5.84    6.57     4.03   4.88    6.55


3.9.3. Арены

     В ароматических соединениях экранирование определяется в
основном мезомерными эффектами, т.е. смещением электронов π-
связей под влиянием заместителя. Так, в анилине, содержащем
электронодонорный заместитель    NH2, протоны в орто и пара
положениях экранированы сильнее, чем мета-протоны (рис. 3-7). Это
наглядно иллюстрируется граничными мезомерными структурами для
                                     64

Страницы