Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 66 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

66
В табл. 3.4 приведены данные о химических сдвигах протонов (в
орто, мета и пара положениях по отношению к заместителю) в
некоторых монозамещенных бензолах.
Таблица 3.4. Химические сдвиги ЯМР
1
Н (в м.д.) в монозамещенных
бензолах.
Заместитель
CH
3
ОCH
3
CN
F
Br
δ (H
орто
)
7.10
6.84
7.54
6.97
7.49
δ (H
мета
)
7.18
7.18
7.38
7.25
7.14
δ (H
пара
)
7.09
6.90
7.57
7.05
7.24
Изучение протонных химических сдвигов в замещенных
бензолах показывает, что влияние заместителей с хорошей степенью
точности является аддитивным. Для многих заместителей
экспериментально найдены соответствующие вклады (инкременты), с
помощью которых можно предсказать химические сдвиги в
производных бензола. Используется следующее эмпирическое
выражение:
δ (Н) = 7.27 + Σ S
(3-8)
Точка отсчета - химический сдвиг бензола 7.27 м.д. S
о
, S
м
и S
р
–
инкременты, соответствующие орто, мета и пара положениям
заместителя.
____________________________________________________________________________
Пример: р-нитроанизол (O
2
N-Ph-OCH
3
)
δ (Н-2,6) = 7.27 + S
0
(ОСН
3
) + S
м
(NO
2
) =
= 7.27 – 0.43 + 0.17 = 7.01 м.д. (эксп. 6.88
м.д.),
δ (Н-3,5) = 7.27 + S
0
(NO
2
) + S
м
(ОСН
3
) =
= 7.27 + 0.95 - 0.09 = 8.13 м.д. (эксп. 8.15
м.д.).
Также: δ (ОСН
3
) = 3.9 м.д.
____________________________________________________________ 
     В табл. 3.4 приведены данные о химических сдвигах протонов (в
орто, мета и пара положениях по отношению к заместителю) в
некоторых монозамещенных бензолах.

Таблица 3.4. Химические сдвиги ЯМР 1Н (в м.д.) в монозамещенных
бензолах.


  Заместитель      CH3          ОCH3           CN        F           Br
    δ (Hорто)      7.10         6.84           7.54     6.97        7.49
    δ (Hмета)      7.18         7.18           7.38     7.25        7.14
    δ (Hпара)      7.09         6.90           7.57     7.05        7.24


     Изучение протонных химических сдвигов в замещенных
бензолах показывает, что влияние заместителей с хорошей степенью
точности является аддитивным. Для многих заместителей
экспериментально найдены соответствующие вклады (инкременты), с
помощью которых можно предсказать химические сдвиги в
производных бензола. Используется следующее эмпирическое
выражение:
                          δ (Н) = 7.27 + Σ S                          (3-8)
Точка отсчета - химический сдвиг бензола 7.27 м.д. Sо, Sм и Sр –
инкременты, соответствующие орто, мета и пара положениям
заместителя.
____________________________________________________________________________
Пример: р-нитроанизол (O2N-Ph-OCH3)
δ (Н-2,6) = 7.27 + S0 (ОСН3) + Sм (NO2) =
          = 7.27     – 0.43     + 0.17    = 7.01 м.д. (эксп. 6.88
м.д.),
δ (Н-3,5) = 7.27 + S0 (NO2) + Sм (ОСН3) =
          = 7.27      + 0.95       - 0.09     = 8.13 м.д. (эксп. 8.15
м.д.).
Также: δ (ОСН3) = 3.9 м.д.
____________________________________________________________


                                       66

Страницы