Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 67 стр.

     Соответствие вычисленной и наблюдаемой величин хорошее.
Отклонения от аддитивности увеличивается с увеличением объема
заместителя, а также, когда два и более заместителей в бензольном
кольце находятся в соседних положениях друг к другу.

3.9.4. Алкины

      Особенности экранирования протонов ацетилена уже детально
обсуждались в разделе 3.4. Резонансная область δ(≡С1Н) ≈ 2-3 м.д.
перекрывается с областями δ(Н) многих других типов протонов, в
частности, замещенных алканов, поэтому наличие сигнала в этой
области не является однозначным свидетельством принадлежности
протона именно к ≡С1Н. Но, поскольку сигналы ацетиленовых
протонов во фрагменте ХС≡С1Н могут расщепляться благодаря
дальнему (через четыре или пять связей) спин-спиновому
взаимодействию с протонами заместителя Х, то отнесение сигналов
проводится с помощью анализа типа мультиплетов и величин констант
спин-спинового взаимодействия в них. Рассмотрим спектр ЯМР 1Н
пропинола (рис. 3-9).
      Здесь сигналы ацетиленового протона и протона ОН
представляют собой триплеты за счет спин-спинового взаимодействия
через четыре и три связи соответственно с двумя магнитно-
эквивалентными протонами метиленовой группы [4J(НН)=2.4 Гц,
3
  J(НОН)=5.8 Гц], а сигнал СН2 – дублет дублетов из-за взаимодействия
как с ацетильным протонов, так и с протоном группы ОН].
      Химические сдвиги ацетиленовых протонов зависят от
электроотрицательности заместителя, от сопряжения и растворителя.




             Рис. 3-9. Спектр ЯМР 1Н (250 МГц) пропинола.
                                  67