Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 69 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

69
3.9.6. Химические сдвиги протонов ОН, SH и NH групп
Химические сдвиги протонов в группах ОН, SH и NH могут
варьироваться в широких пределах (табл. 3.5) и зависят от
концентрации вещества, температуры, вида растворителя и от
присутствия примесей, таких как вода. Кроме того, протоны этих
групп могут участвовать в образовании меж- и внутримолекулярных
водородных связей и обменных процессах, поэтому при отнесении
сигналов групп ОН, SH и NH в спектрах ЯМР
1
Н различных
соединений данные табл. 3.5 используются с большой осторожностью.
Таблица 3.5. Химические сдвиги (в м.д.) протонов групп ОН, SH и NH.
Группа
Тип соединений
δ (
1
H)
-ОН
Спирты
1 - 5
-ОН
Фенолы
4 – 10
-ОН
Енолы
10 - 17
-NН
Амины
1 – 5
-NН
Амиды
5 – 6.5
-NН
Полипептиды
7 - 10
-SН
Алифатические тиолы
1 – 2.5
-SН
Ароматические тиолы
3 - 4
Сигналы гидроксильных протонов охватывают практически всю
шкалу ЯМР химических сдвигов протонов. Даже при экстраполяции
данных δ(ОН) к бесконечному разбавлению в CCl
4
, что позволяет
исключить влияние водородных связей на химический сдвиг, сигнал
протона ОН в фенолах смещен относительно сигнала ОН спиртов
приблизительно на 3 м.д. в сторону более слабого поля. Мейер, Сайка
и Гутовский объяснили такое уменьшение экранирования протона ОН
в фенолах смещением электронов, изображаемым резонансными
структурами вида Ph=О
+
-Н. Причиной меньшего экранирования
протонов (т.е. сдвига сигнала в более слабые поля) группы NН
2
в
ариламинах по сравнению с протонами алкиламинов также является
смещение электронов. Присутствие в молекуле сильной 
3.9.6. Химические сдвиги протонов ОН, SH и NH групп

     Химические сдвиги протонов в группах ОН, SH и NH могут
варьироваться в широких пределах (табл. 3.5) и зависят от
концентрации вещества, температуры, вида растворителя и от
присутствия примесей, таких как вода. Кроме того, протоны этих
групп могут участвовать в образовании меж- и внутримолекулярных
водородных связей и обменных процессах, поэтому при отнесении
сигналов групп ОН, SH и NH в спектрах ЯМР 1Н различных
соединений данные табл. 3.5 используются с большой осторожностью.

Таблица 3.5. Химические сдвиги (в м.д.) протонов групп ОН, SH и NH.


        Группа            Тип соединений              δ (1H)
         -ОН                  Спирты                   1-5
         -ОН                  Фенолы                  4 – 10
         -ОН                  Енолы                   10 - 17
         -NН                  Амины                    1–5
         -NН                  Амиды                   5 – 6.5
         -NН               Полипептиды                7 - 10
         -SН           Алифатические тиолы            1 – 2.5
         -SН           Ароматические тиолы             3-4


     Сигналы гидроксильных протонов охватывают практически всю
шкалу ЯМР химических сдвигов протонов. Даже при экстраполяции
данных δ(ОН) к бесконечному разбавлению в CCl4, что позволяет
исключить влияние водородных связей на химический сдвиг, сигнал
протона ОН в фенолах смещен относительно сигнала ОН спиртов
приблизительно на 3 м.д. в сторону более слабого поля. Мейер, Сайка
и Гутовский объяснили такое уменьшение экранирования протона ОН
в фенолах смещением электронов, изображаемым резонансными
структурами вида Ph=О+-Н. Причиной меньшего экранирования
протонов (т.е. сдвига сигнала в более слабые поля) группы NН2 в
ариламинах по сравнению с протонами алкиламинов также является
смещение     электронов.    Присутствие    в    молекуле   сильной
                                   69

Страницы