Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 63 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

63
Рис. 3-7. Спектр ЯМР
1
Н (60 МГц) N-бензометиламина (Ph-CH
2
-NH-CH
3
).
В данном случае S
Ph
= 1.85;
NHCH
S
3
= 1.57. Получаем: δ(CH
2
) = 0.23
+ 1.85 + 1.57 = 3.65, что практически совпадает с экспериментом. В
спектре ЯМР
1
Н этого соединения (рис. 3-7) все сигналы отнесены к
соответствующим группам протонов с учетом соотношения
интегральных интенсивностей (5:2:3:1).
Циклоалканы: В циклоалканах химический сдвиг протонов
зависит от размера цикла, конформационной подвижности и
стерических эффектов. В алкил замещенных циклоалканах
стерические эффекты преобладают над всеми остальными. В табл. 3.2
приведены значения химических сдвигов протонов для нескольких
незамещенных циклических систем. Самым удивительным здесь
является сильное экранирование протонов циклопропана (δ = 0.22
м.д.)! Это объясняется диамагнитной анизотропией циклопропанового
кольца. Таким образом, если в спектре неизвестного вещества имеются
сигналы рядом с сигналом ТМС, то скорее всего это трехчленный
цикл. Сигналы в этой резонансной области могут принадлежать также
металлозамещенным алканам.
Таблица 3.2. Химические сдвиги протонов (м.д.) метиленовых групп
некоторых циклоалканов.
Соединение
(CH
2
)
3
(CH
2
)
4
(CH
2
)
5
(CH
2
)
6
(CH
2
)
7
(CH
2
)
8
δ (
1
H)
0.22
1.94
1.51
1.44
1.54
1.54 
 Рис. 3-7. Спектр ЯМР 1Н (60 МГц) N-бензометиламина (Ph-CH2-NH-CH3).


      В данном случае SPh = 1.85; SCH NH = 1.57. Получаем: δ(CH2) = 0.23
                                        3

+ 1.85 + 1.57 = 3.65, что практически совпадает с экспериментом. В
спектре ЯМР 1Н этого соединения (рис. 3-7) все сигналы отнесены к
соответствующим группам протонов с учетом соотношения
интегральных интенсивностей (5:2:3:1).
      Циклоалканы: В циклоалканах химический сдвиг протонов
зависит от размера цикла, конформационной подвижности и
стерических эффектов. В алкил замещенных циклоалканах
стерические эффекты преобладают над всеми остальными. В табл. 3.2
приведены значения химических сдвигов протонов для нескольких
незамещенных циклических систем. Самым удивительным здесь
является сильное экранирование протонов циклопропана (δ = 0.22
м.д.)! Это объясняется диамагнитной анизотропией циклопропанового
кольца. Таким образом, если в спектре неизвестного вещества имеются
сигналы рядом с сигналом ТМС, то скорее всего это трехчленный
цикл. Сигналы в этой резонансной области могут принадлежать также
металлозамещенным алканам.

Таблица 3.2. Химические сдвиги протонов (м.д.) метиленовых групп
некоторых циклоалканов.


 Соединение     (CH2)3   (CH2)4    (CH2)5    (CH2)6    (CH2)7   (CH2)8
    δ (1H)       0.22     1.94      1.51      1.44      1.54     1.54

                                   63

Страницы