Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 75 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

75
Таблица. 3.9. Химические сдвиги ЯМР
13
С (в м.д.) производных пропана
ХС
α
Н
2
-С
β
Н
2
-С
γ
Н
3
X
H
CH
3
NН
2
ОН
NO
2
F
Cl
I
δ (С
)
16.1
24.9
44.6
64.9
77.4
85.2
46.7
9.0
δ (С
)
16.3
24.9
27.4
26.9
21.2
23.6
26.0
26.8
δ (С
)
16.1
13.1
11.5
11.8
10.8
9.2
11.5
15.2
В циклоалканах химический сдвиг на ядрах
13
С, так же как и в
случае химических сдвигов протонов
1
Н, зависит от размера цикла,
конформационной подвижности и стерических эффектов. В табл. 3.10
сведены значения химических сдвигов ядер
13
С для нескольких
незамещенных циклических систем.
Таблица 3.10. Химические сдвиги ЯМР
13
С (в м.д.) углеродных атомов
метиленовых групп некоторых циклоалканов.
Соединение
(CH
2
)
3
(CH
2
)
4
(CH
2
)
5
(CH
2
)
6
(CH
2
)
7
δ (
13
С)
- 2.8
22.4
25.8
27.0
28.7
3.10.2. Алкены
Сигналы ЯМР
13
С атомов углерода, соединенных двойной
связью, занимают область химических сдвигов 90÷150 м.д. В табл.
3.11 и 3.12 приведены данные химических сдвигов
13
С для некоторых
производных этиленов, демонстрирующих влияние алкильных
заместителей и заместителей с различными индуктивными и
мезомерными свойствами на величину δ
С
.
Из данных табл. 3.11, видно, что в алкилзамещенных этиленах
ядра углерода C
1
, связанные с заместителем, менее экранированы, чем
незамещенные ядра C
2
. При наличии второго алкильного заместителя в
гем-положении этот эффект усиливается (141.8 м.д.). 
Таблица. 3.9. Химические сдвиги ЯМР 13С (в м.д.) производных пропана
ХСαН2-СβН2-СγН3


   X             H   CH3      NН2     ОН          NO2       F    Cl      Br           I
 δ (С)     16.1     24.9     44.6    64.9        77.4   85.2   46.7     35.4        9.0

 δ (С)     16.3     24.9     27.4    26.9        21.2   23.6   26.0     26.1        26.8

 δ (С)     16.1     13.1     11.5    11.8        10.8   9.2    11.5     12.7        15.2


     В циклоалканах химический сдвиг на ядрах 13С, так же как и в
случае химических сдвигов протонов 1Н, зависит от размера цикла,
конформационной подвижности и стерических эффектов. В табл. 3.10
сведены значения химических сдвигов ядер 13С для нескольких
незамещенных циклических систем.

Таблица 3.10. Химические сдвиги ЯМР 13С (в м.д.) углеродных атомов
метиленовых групп некоторых циклоалканов.


  Соединение         (CH2)3          (CH2)4         (CH2)5      (CH2)6     (CH2)7
       δ (13С)        - 2.8           22.4           25.8        27.0         28.7


3.10.2. Алкены

      Сигналы ЯМР 13С атомов углерода, соединенных двойной
связью, занимают область химических сдвигов 90÷150 м.д. В табл.
3.11 и 3.12 приведены данные химических сдвигов 13С для некоторых
производных этиленов, демонстрирующих влияние алкильных
заместителей и заместителей с различными индуктивными и
мезомерными свойствами на величину δС.
      Из данных табл. 3.11, видно, что в алкилзамещенных этиленах
ядра углерода C1, связанные с заместителем, менее экранированы, чем
незамещенные ядра C2. При наличии второго алкильного заместителя в
гем-положении этот эффект усиливается (141.8 м.д.).



                                             75

Страницы